【摘要】近十几年来，金催化剂开始受到广泛关注，能够高效和高选择性地活化烯烃、炔烃以及联烯等进行多种类型的反应。金还能够催化重氮化合物生成叶立德，叶立德作为重要的活性中间体，能够有效地提供亲核中心，进攻被金活化的不饱和键进行重排或环化反应，构建新的碳-碳键或杂环的结构。在过渡金属催化叶立德的反应中，硫叶立德的反应较为广泛，其中[2,3]-σ重排反应是该领域的一类重要反应。联烯化合物是天然产物和药物分 […]

【摘要】超分子自组装在自然界普遍存在，如DNA双螺旋结构是由两条核苷酸链以互补配对原则构成的，其组成单位为脱氧核苷酸。由于脱氧核苷酸的四种碱基自身都具有氢键的供、受体位点，碱基自身及碱基间都可以通过非共价键作用进行自组装。鸟嘌呤(G)作为核酸的一种重要碱基，其特有的芳香平面结构中1,2位N-H为氢键的给体，6,7位的N,O为氢键的受体。因此四个鸟嘌呤分子可以通过八个Hoogsteen氢键自组装形成 […]

【摘要】平面手性催化已经成为不对称催化领域的重要研究方向，而合成适用性较强的金属配合物催化剂就成为此领域的研究热点。1,2,4-膦杂吡唑杂环由于N、P原子电负性差异及配位能力不同，拥有多种配位模式而被广泛应用。本文以二茂铁结构为基本出发点，设计将呋喃、噻吩环及叔丁基引入到膦杂吡唑环中，得到3位为呋喃（噻吩）环，5位为叔丁基的新型不对称1,2,4-膦杂吡唑化合物，并将其作为配体与金属钌（Ⅱ）配位得到 […]

【摘要】二酮类HPPD酶抑制剂的原理是生物代谢中间体4-苯甲酰基-5-羟基吡唑能够与HPPD酶活性中心Fe2+配位，抑制了酶的活性，参与配位的是吡唑环上的羰基氧和羟基氧。本文首先用-NH2取代-OH，设计合成4-乙氧羰基-5-氨基吡唑化合物，通过其与Fe2+反应研究氨基和羰基与CuⅡ、FeⅡ金属离子的配位模式。用含有N，P两种杂原子的1,2,4-吡唑膦杂环替换芳环，合成了(3,5-二取代-1,2, […]

【摘要】介绍卤代芳烃和芳基硼酸之间的耦合的铃木反应以及卤代芳烃和烯烃之间发生交叉耦合的Heck反应是有机化学中两种有重要价值的反应可以大量应用于聚合物、农药和药物中间物的合成。Pd均相催化剂比起Ni、Cu和Fe等在这些反应中具有更好的反应活性和选择性。虽然均相钯催化剂具有更好的催化性能,但仍然存在产物难纯化、催化剂循环利用差以及钯催化剂易聚积转化为Pd(0)纳米颗粒从而导致活性降低等问题。由于存在 […]

【摘要】纤维素的选择性氧化,可以在纤维素高分子链上引入醛基、羧基等官能团,有利于纤维素的进一步改性和开发利用。纤维素的选择性氧化主要是将纤维素的仲羟基选择性氧化成醛基和将纤维素的伯羟基选择性氧化成羧基等二种,分别采用NaIO4和NaClO/TEMPO/NaBr等为氧化体系。纤维素的特殊结构导致其难以溶解在一般的溶剂中,通常直接与氧化体系在非均相条件下反应,反应速率慢、氧化产物降解严重。本论文采用不 […]

【摘要】多溴联苯醚（polybrominateddiphenylethers,PBDEs）是一类具有良好阻燃性能的溴化阻燃剂。由于PBDEs具有毒性、可持久性、生物蓄积性，目前已成为环境领域关注的热点。2,2’,4,4’-四溴联苯醚（2,2’,4,4’-tetrabrominateddiphenylether,BDE-47）作为PBDEs209种同系物中的一种，目前在土壤及河流底泥中被广泛检出，已 […]

【摘要】五元杂环以其新颖的结构特征和独特的化学性质倍受化学工作者的亲睐，它被广泛应用于药物化学、有机试剂合成、新型分子材料等领域中。本论文以膦杂吡唑配体为基础，设计合成了一种新型膦杂吡唑衍生物及其金属铁配合物，同时也合成了三种新型膦杂吡唑配体，并对它们的结构进行了表征，具体工作如下：1.以1-H-1,2,4-吡唑膦配体和四苯硼酸钠为原料，首次合成了二苯基-二吡唑膦硼酸盐，同时和氯化亚铁反应得到出人 […]

【摘要】自2001年由Scripps研究所的Sharpless课题组首次提出”clickchemistry”的概念以来,以叠氮化合物与末端炔烃为底物的CuAAC反应合成三氮唑类衍生物成为“点击化学”中的经典。而Cu(Ⅰ)催化的叠氮-炔[3+2]环加成得到三氮唑类化合物,其中残留的金属Cu可能引起细胞毒性,限制了其在生物活性方面的应用且该反应局限于端基炔烃。探求在生物测试中更 […]

【摘要】1,2,4-噁二唑以其优异的生物化学性质，近几十年来受到了越来越多的关注，其应用价值主要表现在调节植物生长、抗病毒、抗癌、离子液体和抗氧化等方面，其中在药物合成方面的应用尤为显著，目前此类化合物的合成方法主要包括醋酸高铅氧化法、电化学方法、酰氯法和1,3-偶极环加成等方法。本论文使用的是原子经济性的1,3-偶极环加成的方法合成1,2,4-噁二唑类衍生物。第二章中，我们通过对反应底物、反应溶 […]