新型脂溶性鸟嘌呤衍生物的设计和合成

【摘要】超分子自组装在自然界普遍存在，如DNA双螺旋结构是由两条核苷酸链以互补配对原则构成的，其组成单位为脱氧核苷酸。由于脱氧核苷酸的四种碱基自身都具有氢键的供、受体位点，碱基自身及碱基间都可以通过非共价键作用进行自组装。鸟嘌呤(G)作为核酸的一种重要碱基，其特有的芳香平面结构中1,2位N-H为氢键的给体，6,7位的N,O为氢键的受体。因此四个鸟嘌呤分子可以通过八个Hoogsteen氢键自组装形成一个G-四聚体，单分子G-四聚体可以聚集形成层状结构的G8-K+和高度有序的G-四链体。G-四聚体作为分子自组装结构单元在液晶、离子载体、离子通道、纳米器件以及生命科学等领域有广泛应用。因此，鸟嘌呤衍生物的设计、合成以及在自组装领域的应用日益成为超分子化学的研究热点。其中脂溶性鸟嘌呤及其衍生物的设计及合成在超分子自组装中应用最为广泛，已成为一类典型的超分子自组装单体。基于上述原因，本文设计并合成了两大类脂溶性鸟嘌呤衍生物：（1）对天然鸟苷进行修饰，经过3步反应得到8-溴代脂溶性鸟苷衍生物，然后由4-位取代的苯乙炔通过2步反应合成了一系列含有不同取代基的4-芳基-1-H-1,2,3-三氮唑，与8-溴代脂溶性鸟苷衍生物在氯化亚铜、L-脯氨酸及无水K2CO3催化下，经过Ullmann反应得到三种8-三氮唑取代的脂溶性鸟嘌呤衍生物。（2）通过3步反应保护鸟嘌呤，然后经过4步反应得到6,7-二羟基-1,2,3,4-四氢-1-萘酮，运用叔丁基二甲基氯硅烷、氯化苄、(3-溴丙氧基)叔丁基二甲基硅烷等保护羟基得到相应的保护后的酮，酮经过NaBH4或者Me-CBS还原得到相应的醇，再与保护后的鸟嘌呤在DIAD催化下得到相应的Mitsunobu偶联产物，脱保护后得到两种9-非糖基鸟嘌呤衍生物。
【作者】李德军；
【导师】宋志光；
【作者基本信息】吉林大学，有机化学，2014，硕士
【关键词】超分子自组装；DNA；脂溶性；鸟嘌呤及鸟苷；4-芳基-1-H-1,2,3-三氮唑；8-三氮唑取代鸟嘌呤衍生物；9-非糖基鸟嘌呤衍生物；

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