利用炔键的选择性插入策略合成并环化合物及碳—氧键活化反应研究

【摘要】根据天然产物词典的统计,在天然产物中有90%的化合物含有环状结构。在已经发展的各种合成环状化合物的方法中,利用对炔键插入反应成环是一种非常重要的方法。近年来,利用分子内或分子间选择性的两次炔键插入策略合成并环化合物也有较多报道。虽然经过多年的研究,已经发展了一些合成并环化合物的方法,但是探索更加高效、原料易得、条件温和、底物适用性更强的方法一直是化学家们追求的目标。本论文主要介绍利用选择性的两次炔键插入策略合成并环化合物,以及若干碳-氧键活化反应的研究。首先,我们发展了一系列从邻炔基卤代苯出发,简单高效地合成含茚并环化合物的方法。在反应过程中,对Lewis酸非常敏感的邻炔基苯甲酰胺、苯酚、苯甲酸二甲酯和苯胺都能对炔键发生两次区域专一性的顺式加成,而不是文献中所报道的直接环化。这些方法底物适用性广、原料易得、条件温和,能方便地引入分子的复杂性和多样性。其次,我们利用一氧化碳和邻炔基苯酚反应可以高效地合成含苯并呋喃酮类化合物。经过进一步的研究我们发现该反应可以直接从邻碘苯酚出发,一锅法合成该类化合物。该转化不但高效,而且条件温和。该反应中,两次对炔键的区域专一性插入仍然是关键步骤,这打破了该底物传统的反应方式。随后,我们利用4-羟基香豆素和芳氧基磺酰咪唑进行了若干碳-氧键活化反应的研究,其中可以实现直接对4-羟基香豆素的芳基化和炔基化。这些方法对该类化合物的修饰及其在有机合成和药物研究中的应用具有重要意义。芳氧基磺酰咪唑由于具有较好的反应活性,在其与亚磷酸酯的偶联中显示出了很好的应用价值。
【作者】罗勇；
【导师】吴劼；
【作者基本信息】复旦大学，有机化学，2013，博士
【关键词】串联反应；钯催化；2-炔基卤代苯；并环化合物；碳-氧键活化；芳氧基磺酰咪唑；选择性的两次炔键插入反应；胺；2-炔基苯胺；2-炔基苯酚；2-炔基苯基丙二酸酯；丙炔磺酰胺；4-羟基香豆素；亚磷酸酯；

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