金催化N-烯丙基炔胺的氧化环丙烷化反应研究

【摘要】由于金催化剂既具有Lewis酸的性质，又具有π酸的性质，使得金催化的反应在过去的十多年中吸引了人们极大的关注，并取得了巨大的进展。金催化剂能够活化碳碳多键然后进行亲核加成，而最近的研究表明氮氧化物可作为氧转移试剂进攻金活化的炔烃，生成金卡宾或金稳定的碳正离子而发生反应。本论文主要研究了金催化N-烯丙基炔胺经氧化环丙烷化形成3-氮杂二环[3.1.0]环己酮类化合物。本论文中，我们利用易得的烯丙胺，高产率的合成了N-烯丙基炔胺类底物，利用底物2-21a进行了系统的条件优化，在IMesAuCl/AgBF4(4mol%)为催化剂、吡啶N-氧化物（2equiv）为氧化剂、MsOH（1.2equiv）为添加剂、DCE为溶剂、室温下空气中进行反应，反应都能以中等以上的产率形成3-氮杂二环[3.1.0]环己酮类化合物。该反应对官能团溴原子、氟原子、三甲基硅基、乙酰基等都具有良好的兼容性，并且当烯丙基上取代基为甲基、苯基时，得到的目标产物只有trans构型。经过一系列的机理探究实验，我们提出可能的反应机理为吡啶N-氧化物进攻金活化的炔烃，分子内烯烃再次进攻，环丙烷化形成目标产物。为了扩大该方法适用性，我们利用产物较易合成GABA衍生物。
【作者】汪开炳；
【导师】李传莹；
【作者基本信息】浙江理工大学，有机化学，2014，硕士
【关键词】金催化；N-烯丙基炔胺；3-氮杂二环[3.1.0]环己酮；氧化环丙烷化；GABA；

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