SI-ATRP技术制备表面分子印迹材料及其在几种兽药残留分析中的应用

【摘要】本论文采用原子转移自由基聚合技术(SI-ATRP)制备了三种不同的兽药表面分子印迹材料,对其吸附性能进行了详细考察,并将其与固相萃取技术联用,富集分离分析了几种动物源食品中的痕量兽药残留,实验结果良好。论文主要包括以下几个部分：1.以氯霉素(CAP)为模板分子,甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯(DEAEM)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,CuBr/2,2’-联吡啶(Bpy)为催化剂,采用SI-ATRP技术,以表面接枝大分子引发剂溴异丁酰溴硅胶作为固相基质,在其表面成功制备了聚合物分子印迹材料MIPs。对其结构进行了表征,详细考察了MIPs的静态吸附、动力学吸附及选择性吸附性能。实验结果表明,该MIPs具有吸附量大、吸附速率快且选择性好的优势。印迹材料对氯霉素最大吸附量为0.48mmol/g,相对于结构类似物琥珀酸氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考的选择性系数分别为2.51,4.39和1.40,相对选择性系数分别为1.68,3.40和1.92。将其与固相萃取技术联用,对固相萃取条件进行优化,并应用于牛肉样品中的痕量氯霉素残留的富集检测。加标回收结果良好,富集效果明显。平均回收率为92.8%-100.2%,相对标准偏差为5.5%～8.6%,方法的检出限可达10ng.g-1。2.采用SI-ATRP技术,以磺胺甲基嘧啶(SMR)为模板分子,制备了磺胺甲基嘧啶表面分子印迹材料(SiO2-SMR-MIPs),并研究了不同功能单体合成的印迹聚合物的识别性能。结果显示,不同功能单体对合成的印迹材料选择性影响较大,通过对比不同条件合成的印迹聚合物的选择性系数,得到最优制备条件。对印迹材料的结构进行了表征,并详细考察了其平衡吸附量及平衡吸附时间。SiO2-SMR-MIP最大平衡吸附量为0.70mmol/g,动力学研究显示,该印迹材料2h左右基本达到吸附平衡。选择磺胺异恶唑、磺胺二甲氧基嘧啶、甲氧苄啶和氟苯尼考对其选择性进行研究,结果显示该印迹材料对水溶性分子具有良好的亲和性能和分子识别能力,选择性系数分别为3.70,2.21,2.10,1.40和1.50。将其作为固相萃取吸附剂,应用于牛奶和饲料样品的前处理,其加标回收实验结果表明,该印迹固相萃取小柱富集效果明显,加标回收率明显优于非印迹小柱及商品化C18小柱。平均加标回收率为81.0-102.6%,相对标准偏差为2.5-9.6%。在优化条件下,检出限可以达到8.01ng.g-13.以自制的单分散多孔氯甲基苯乙烯微球(PCMS-DVB)为固相基质,氨苄西林为模板分子,采用SI-ATRP技术制备了对水溶性分子具有特异性识别能力的表面印迹微球(MIP)。合成了三种不同模板分子：单体：交联剂比例的MIP,对其吸附量进行了研究,得到最优制备比例：该印迹材料最大平衡吸附量可以达到115.62mg/g,Scatchard分析显示,该MIP中含有两类识别位点,即特异性识别位点和非特异性识别位点,动力学研究表明,30min即可达到吸附平衡；以青霉素G、阿莫西林和舒巴坦酸作为竞争分子,研究了该MIP材料的选择性吸附能力,结果显示该印迹材料的选择性能良好,对三种结构类似物的选择性系数分别为5.74、6.83和7.25。将MIP作为固相萃取填料,成功富集分离了鸡蛋样品中的氨苄西林残留,加标回收实验效果良好。加标回收率在91.5%～94.9%之间,相对标准偏差在3.6%～4.2%之间。该固相萃取印迹小柱重复使用10次,回收率均在80%以上,重复使用性能良好。
【作者】王玥；
【导师】龚波林；
【作者基本信息】宁夏大学，分析化学，2014，硕士
【关键词】原子转移自由基聚合技术；兽药残留；表面印迹材料；固相萃取；高效液相色谱；

【参考文献】
[1]王吉.HBX蛋白介导的自噬在肝癌多药耐药中的作用及机制研究[D].苏州大学,肿瘤学,2013,硕士.
[2]高胜艳.休宁县农村养老保障问题的调查报告[D].安徽大学,社会工作,2013,硕士.
[3]黄欣.大别山地区原矛头蝮属一新种的确定及原矛头蝮属线粒体基因组演化的初步研究[D].安徽大学,生态学,2014,硕士.
[4]朱庆颜.2000年以来的台湾女性剧情片研究[D].南京师范大学,电影学,2012,硕士.
[5]贾丹萍.建立我国森林灾害和保险统计指标体系的研究[D].北京林业大学,统计学,2013,硕士.
[6]董铸荣,任少云,贺萍,李占玉,胡松华.基于多体动力学的4WID-4WIS电动车运动学建模与逆运动学仿真[J].汽车工程,2015,03:253-259.
[7]王铁雄.域外古代土地产权制度比较研究[D].华东政法学院,法律史,2003,硕士.
[8]记者沈朝晖通讯员勇祖轩.引进领军人才，汇聚高新产业[N].宁波日报,2014-07-03001.
[9]钱振东.基于Internet的家庭病房监护网络的设计与实现[D].北京交通大学,计算机科学与技术,2013,硕士.
[10]张军峰,胡寿松.基于无约束优化的非线性支持向量回归[J].控制与决策,2009,01:125-128.
[11]郭佳星.不同街区形态居民生活能耗、排放特征与出行行为模型[D].清华大学,环境科学与工程,2013,硕士.
[12]汪檬檬.新疆军区高原边防部队官兵身心健康调查分析及对策思考[D].第四军医大学,社会医学与卫生事业管理,2014,硕士.
[13]郭慧宁.236例卵巢上皮性癌临床分析[D].吉林大学,临床医学,2014,硕士.
[14]曹源,张玉琢,马连川,孙雅晴,穆建成.基于DSPN的高速磁浮运控系统越区切换模型[J].交通运输工程学报,2014,02:90-96.
[15]李海敏,朱建国,庄稼,林元华,武元鹏,周莹.BiFeO_3铁电材料的光伏效应研究进展[J].功能材料,2014,S1:25-27+31.
[16]孙文琪.电动汽车运营指标统计分析系统的设计与实现[D].北京邮电大学,计算机科学与技术,2013,硕士.
[17]杨琳.基于社交网络的用户行为分析及预测[D].西安邮电大学,计算机应用技术,2013,硕士.
[18]郭靖.基于TCSP求解的RFID复杂事件处理[D].大连海事大学,计算机科学与技术,2013,硕士.
[19]王静.低碳经济与技术创新的互动机制研究[D].山东财经大学,政治经济学,2012,硕士.
[20]季耿善.洗涤剂“禁磷”迫在眉睫[J].环境经济.2007(11)
[21]孙伟.门把手式人手生物特征识别系统设计与开发[D].哈尔滨工业大学,计算机科学与技术,2013,硕士.
[22]戴建芳.基于射线路径的叠前高精度Q值提取方法研究[D].吉林大学,地球探测与信息技术,2014,硕士.
[23]李育平.制导火箭自由直尾翼设计与分析[D].南京理工大学,兵器工程,2012,硕士.
[24]焦居仁,蒲朝勇.水土资源与土地沙漠化防治[J].中国水利.2002(10)
[25]侯纪蓉.染料及中间体生产中的治理方法三废(Ⅱ)[J].精细与专用化学品.1999(21)
[26]纪玉和,范丽清,余恩裕.杨干象甲化学防治技术的研究[J].吉林林业科技.1990(03)
[27]程昌文.基于精益生产的离散制造业现场改善研究[D].成都理工大学,工业工程,2013,硕士.
[28]张毅.中信银行客户债项评价及分类管理系统的设计与实现[D].山东大学,软件工程（专业学位）,2013,硕士.
[29]刘娜.长双歧杆菌通过下调NLRP6炎症小体表达抑制PI-IBS回肠粘膜免疫[D].华中科技大学,消化内科,2013,硕士.
[30]杜汀汀.游戏教学法在小学留学生汉字教学中的应用研究[D].上海外国语大学,汉语国际教育,2013,硕士.
[31]曹建国.球状Co_3O_(4-)低维碳复合材料的制备及其锂离子电池负极性能研究[D].湖南大学,2013.
[32]刘艳.基于有效资本市场的会计计量属性选择研究[D].山东财经大学,会计学,2012,硕士.
[33]韩斌.金属切削带锯床设计的若干问题研究[D].浙江工业大学,机械设计及理论,2012,硕士.
[34]苏生顺.青海省东昆仑祁漫塔格卡而却卡铜矿地质特征及矿床成因[D].中国地质大学（北京）,地质工程,2013,硕士.
[35]李林初.管理层收购与上市公司治理绩效研究[D].湖南大学,金融学,2003,硕士.
[36]黄韵.IP网络视频会议系统中MCU的容量测试方案及实现[D].西安电子科技大学,通信与信息系统,2004,硕士.
[37]胡佳.我国林下经济发展现状及影响因素分析[D].中南林业科技大学,农村与区域发展,2013,硕士.
[38]陈建文.牛A型口蹄疫病毒多表位疫苗的研究[D].甘肃农业大学,预防兽医学,2013,硕士.
[39]刘嘉琪.强噪声环境下基于麦克风阵列的说话人定位方法研究[D].兰州理工大学,电路与系统,2014,硕士.
[40]闫继垒.分布式天线系统中的资源优化[D].西安电子科技大学,通信与信息系统,2014,博士.
[41]李金花.立功制度的批判与重构[D].苏州大学,法律（专业学位）,2013,硕士.
[42]慕德俊,戴冠中.利用并行方法解AX＋XB＝C型线性矩阵方程[J].自动化学报,1996,02:182-189.
[43]王国杰.土地利用/覆盖变化的理论与方法研究[D].福建师范大学,自然地理学,2004,硕士.
[44]乔海龙.拉曼增益对孤子传输特性的影响[D].内蒙古大学,物理电子学,2014,硕士.
[45]马友政.混凝土搅拌运输车前支撑强度分析及结构优化[D].内蒙古科技大学,机械电子工程,2014,硕士.
[46]孙建勇.企业物流成本管理问题研究[D].西安建筑科技大学,2004.
[47]吴战培,杜胜明,姚付生,杨洪德.山区低信噪比地震资料处理方法[J].石油地球物理勘探,1998,S2:10-15+169.
[48]何玉亭.共振瑞利散射技术在药物分析中的新方法的研究与应用[D].西南大学,分析化学,2014,硕士.
[49]王焕魁.燃油温度对柴油机功率的影响[J].铁道机车车辆.1996(02)
[50]谢娜（XeniyaKorneeva）.加入世贸组织对俄罗斯经济发展影响研究[D].首都经济贸易大学,国际贸易,2014,硕士.