化妆品中抗氧化剂及化妆品塑料包装中双酚A的测定

【摘要】随着人们生活水平的提高，化妆品已成为许多人日常生活中的必需品，化妆品的产品质量和产品安全与人民的生活密切相关。我国对化妆品的安全非常重视，近些年来制定了许多相应的法规和规范，但是关于化妆品及化妆品包装材料中的添加剂的检验方法还有不完善之处。化妆品的主要基质原料是油脂、蜡类，在生产加工使用过程中易发生氧化而变质，为了保证化妆品的质量、防止发生氧化通常在化妆品中添加一定量的抗氧化剂，丁基羟基茴香醚(butylhydroxyanisol，BHA)和二丁基羟基甲苯(butylhydroxytoluene，BHT)就是常用的抗氧化剂。BHA和BHT过量使用会对人体产生危害，我国化妆品卫生规范（2007版）规定化妆品中BHA和BHT的最大使用限量为0.15%。化妆品包装对于产品有盛放和保护的功能，在保护化妆品运输，方便化妆品储存以及宣传化妆品销售中起重要作用，是化妆品不可分割的重要组成部分。目前应用较多的包装材料是玻璃和塑料，化妆品塑料包装材料主要有聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等。在塑料制品的加工制造过程中加入双酚A可以使其具有无色透明、耐用、轻巧和防冲击性等特点，可防止酸性物质从内部腐蚀外包装。双酚A（bisphenolA，BPA）化学结构与雌激素类似，具有弱雌激素活性和强抗雄激素活性，能直接或通过其衍生物干扰生物的正常内分泌功能。双酚A已经被一些国家列入优先污染物的黑名单，欧盟于2011年３月２日起禁止生产含双酚A的奶瓶，中华人民共和国卫生部2011年第15号公告也对BPA的使用做了一系列的规定。但是关于化妆品包装中有关双酚A标准、规范及检测方法目前少有报道。建立准确、快速、适用的分析测定化妆品中抗氧化剂及化妆品塑料中双酚A的检测方法对保护人类健康具有重要意义。目的：建立检测化妆品中抗氧化剂丁基羟基茴香醚(BHA)和二丁基羟基甲苯(BHT)的液相色谱串联质谱的方法以及化妆品塑料包装中双酚A（BPA）含量的检测方法，完成三类30种化妆品中BHA和BHT的检测及30种化妆品塑料包装中双酚A含量的检测。方法：采用超声波提取方法提取化妆品样品中BHA和BHT，考察了提取溶剂、提取时间及提取次数对化妆品中BHA和BHT提取率的影响；采用超声波提取方法提取化妆品塑料包装中双酚A，考察了提取溶剂、提取时间及提取次数对化妆品塑料包装中双酚A提取率的影响；采用固相萃取的方法对化妆品样品及化妆品包装样品提取液进行净化，考察了不同的固相萃取柱，洗脱液以及洗脱液体积对化妆品样品及化妆品包装样品提取液净化效果的影响；采用液相色谱串联质谱的方法分析样品中的BHA、BHT和双酚A。同时通过添加回收率试验和精密度实验验证方法的准确性。结果：采用甲醇作为提取溶剂，提取时间为30分钟，提取次数为2次，膏霜、乳、三类化妆品样品中BHA和BHT的提取率均超过91%。采用正己烷作为提取溶剂，提取时间为20分钟，提取次数为2次，化妆品塑料包装中双酚A的提取率为92.4%。采用PLS固相萃取柱，甲醇作为洗脱液，洗脱液体积为6mL，化妆品样品中BHA、BHT及化妆品塑料包装中双酚A净化效果较好，其回收率分别为95.3%、94.1%和93.2%。液相色谱串联质谱法检测化妆品样品中BHA和BHT，空白样品添加回收率和精密度结果表明BHA的回收率为81.73%～94.2%，精密度（RSD）为3.24%～9.89%，BHT的回收率为83.73%～95.73%，精密度（RSD）为1.20%～6.91%。BHA和BHT在1ng/mL～500ng/mL的范围内，线性关系较好，相关系数均大于0.9995。液相色谱串联质谱法检测化妆品塑料包装样品中的双酚A，空白样品添加回收率和精密度结果表明双酚A的回收率为85.1%～94.6%，精密度（RSD）为1.76%～6.48%。双酚A在浓度范围为1～500ng/mL时线性关系较好，相关系数为0.9999。结论：本研究建立了液相色谱串联质谱检测化妆品中抗氧化剂BHA和BHT的方法，确定了化妆品样品中BHA、BHT的超声提取条件及固相萃取净化条件。本文建立的化妆品中BHA、BHT检测方法的检出限为2ng/g，低于国家标准GBT22728-2008《化妆品中丁基羟基茴香醚(BHA)和二丁基羟基甲苯(BHT)的测定高效液相色谱法》中的检出限（0.05mg/g），这也是本文的创新之处。建立了液相色谱串联质谱检测化妆品塑料包装中BPA含量的方法，确定了化妆品塑料包装样品中BPA的超声提取条件及固相萃取净化条件。建立的化妆塑料包装样品中双酚Ａ检测方法的检出限为1ng/g，检出限较低，对建立化妆品塑料包装中双酚A的检验标准具有参考价值。采用本文建立的方法完成膏霜类、乳类，水类三类30种化妆品中BHA和BHT的检测及30种化妆品塑料包装中双酚A含量的检测；检查结果显示，有9种化妆品检测出含有BHA，11种含有BHT，但均未超过国家标准；30种化妆品塑料包装样品中仅有5种被检出含有双酚A。
【作者】李璐；
【导师】李静；
【作者基本信息】吉林大学，劳动卫生与环境卫生学，2014，硕士
【关键词】化妆品；化妆品塑料包装；双酚A；丁基羟基茴香醚(BHA)；二丁基羟基甲苯(BHT)；液相色谱-串联质谱法；

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