分子内烯反应和苯环参与的分子内Diels-Alder反应合成γ-内酰胺衍生物

【摘要】分子内烯反应和分子内Diels-Alder反应是有机合成中两类极为重要的有机反应,可以高效地形成碳碳键,是构建环状结构的有力手段。本论文主要研究分子内烯反应和苯环参与的分子内Diels-Alder反应合成γ-内酰胺衍生物。本论文第一章主要叙述了烯反应和Diels-Alder反应的机理,讨论了苯环参与的分子内Diels-Alder反应的影响因素,活化基团对分子内烯反应的影响,分子内烯反应的立体化学,并简单介绍了分子内烯反应和苯环参与的分子内Diels-Alder反应在合成上的应用。本论文第二章简要介绍了本论文的研究目的,即合成不同结构的底物并着重考察其分子内烯反应和苯环参与的分子内Diels-Alder反应的情况,同时合成结构复杂并且高度取代的γ-内酰胺衍生物。基于这个研究目的,在本论文中,通过合理的路线设计,合成了多种结构不一的酰胺连接的1,6-二烯化合物。乙腈为溶剂,封管加热条件下,酰胺连接的1-甲基-或7-甲基-1,6-二烯底物(2.37a-d,2.40b-c)都可发生分子内烯反应,对于1,7-二甲基-1,6-二烯底物(2.40a)则受7-位活化基团的影响,生成区域选择性烯反应产物；而酰胺连接的1-苯基-7-甲基-1,6-二烯底物,当苯环上连有弱吸电子基团或推电子基团(2.37e-h)时,只发生烯反应,当连有强吸电子基团硝基(2.44)时,主要生成苯环参与的分子内Diels-Alder反应产物。N_烯丙基-2-香豆素甲酰胺类化合物(2.52)则发生苯环参与的分子内Diels-Alder反应及逆Diels-Alder(?)兑CO2反应,当烯丙基的3-位连有酯基(2.52a-d)时,得到单一产物；但当烯丙基的3-位只连有甲基(2.52e-g)时,该反应产物产率很低,而又出现了分子内烯反应产物。此外,通过对上述反应产物的进一步修饰,得到了高度取代的Y-内酰胺和含有六元环内酯结构的四环γ-内酰胺衍生物。通过单晶衍射,确定了其中四个产物的绝对构型；通过核磁氢谱,核磁碳谱,红外光谱,质谱等分析手段,推测出了其它产物的结构。并提出可能的反应机理对实验结果作了分析探讨。论文最后部分列出了主要的实验步骤、中间体和产物的结构表征数据、参考文献、主要化合物的1HNMR和13CNMR谱图及X-射线单晶衍射的解析数据。
【作者】张健；
【导师】吴金龙；
【作者基本信息】浙江大学，有机化学，2014，硕士
【关键词】分子内烯反应；苯环参与的反应；分子内Diels-Alder反应；γ-内酰胺；

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