含氮成桥螯合的双核配合物及金属有机骨架的合成、结构及性质研究

【摘要】近年来,金属配合物由于其迷人的结构、独特的性质及在发光、电磁和催化等领域的潜在应用而引起了化学工作者的广泛关注。水(溶剂)热合成法的操作较为简单、原料的利用率高成本低、合成的晶体稳定性高且质量好,因此不断地涌现出形形色色的结构新颖和性质优异的配合物。本文主要分为四个章节来介绍,通过水(溶剂)热法合成的一系列含氮成桥螯合的双核配合物及金属有机框架的结构及性质。第一章是前言部分,简单地介绍了含氮配位聚合物的构筑和研究进展,还重点说明了配合物中的互相作用。第二章选取有机配体2-(1H-吡唑-3-基)吡嗪(2-(1H-pyrazol-3-yl)pyrazine,Hppz)和CuBr2为原料分别与KH2PO4/(NH4)2MoO4/MoO3/(NH4)6Mo7O24/(NH4)3PMo12O40在水热反应下得到了配合物[Cu4(ppz)4(PO4)]-[CuBr2](1),[Cu4(ppz)4(MoO4)2(H2O)]-2H2O(2),[Cu(Hppz)(Mo2O7)](3),[Cu2(ppz)2(Mo3O10)](4),[Cu6(ppz)6(PMo7Mov1O40)](5)。五个配合物中,有机桥联单元展现了不同的配位模式与金属连接形成了双核的次级构筑单元{Cu2(ppz)2},Cu均保持d9组态的电子构型。不同的含氧基团占据了Cu(Ⅱ)的配位不饱和点,形成了一系列发生姜泰勒畸变的配位多面体。配合物1和2分别是由最简单的含氧酸根PO43-和MoO42-与双核Cu(Ⅱ)单元构筑而成的,3和4的含氧基团分别是基于一维(?){Mo2O7}n带和{Mo3O10}n带。配合物5是基于α-Keggin吉构多酸的配位聚合物,拓扑结构为pcu网络,它的阳离子骨架具有NbO拓扑构型和沿c方向的一维通道。多阴离子[PMo1204o]6-填充在通道中,不仅充当模板,而且作为六齿配体参与配位。此外,配合物1、3、4和5的磁性表现为反铁磁耦合。第三章选取有机配体噻苯咪唑(2-(4-thiazolyl)-benzimidazole,Htbi)和CoCl2在水热条件下得到了两个呈电中性的分子型配合物[Co2(Htbi)2Cl4](6),(7)，两者是具有不同配位壳层的双核配合物之间结构异构体。计算化学结果表明，两个异构体的Gibbs自由能的差值为4.52kJ/mol，解释了它们在合成中相差很大的产率比。此外，在N,N-二甲基乙酰胺溶液中，实验测试和计算结果均表明两者呈现几乎相同的紫外-可见吸收光谱。配合物6的磁性研究显示八面体和四面体的Co(II)之间是强烈的反铁磁耦合作用。第四章主要是对本论文的总结，以及对该课题研究前景的展望。
【作者】齐志凯；
【导师】张献明；
【作者基本信息】山西师范大学，化学，2014，硕士
【关键词】含氮配体；螯合；姜泰勒效应；配合物；异构体；

【参考文献】
[1]蔡迤.电缆设备功能分析与维修信息管理系统开发[D].西安理工大学,机械设计及理论,2004,硕士.
[2]宁志刚.我国内地、香港、台湾的人才资源开发与管理策略比较研究[D].山西师范大学,行政管理,2013,硕士.
[3]朱龙龙.自卸汽车车箱抗冲击性能研究[D].青岛大学,车辆工程,2012,硕士.
[4]袁新荣.论生态思维影响下的建筑观[D].吉林大学,科学技术哲学,2004,硕士.
[5]刘守祥,杨友平,张善彪,杨杰,王清成.6CB—5.4型莲籽穿芯脱壳机的研究[J].食品与机械.2003(04)
[6]张丽君.80后城市青年对婚前同居现象的态度研究[D].河北师范大学,应用心理学,2012,硕士.
[7]李桓.基于模式A/C和模式S的机载询问及应答机系统[D].电子科技大学,电子与通信工程（专业学位）,2012,硕士.
[8]汪正安.腐植酸改性酚醛泡沫材料制备与性能的研究[D].安徽建筑工业学院,材料学,2012,硕士.
[9]单晶.基于DSP控制的直流驱动器的研究[D].河北工业大学,控制理论与控制工程,2004,硕士.
[10]赵鹏豪.当下我国经济犯罪的成因研究[D].吉林大学,法律,2013,硕士.
[11]郭一楠,王辉,程健.一类自适应混沌文化算法[J].控制与决策,2009,04:514-519.
[12]邱晓蕾,张聪超.基于SVD和部分聚集分类的文本挖掘算法[J].福建电脑,2005,10:48-49.
[13]冯晓丹.非平面场景下的运动目标检测方法研究[D].哈尔滨工业大学,控制科学与工程,2013,硕士.
[14]张元元.新农合在四川推行中存在的问题与对策研究[D].西南交通大学,公共管理（专业学位）,2013,硕士.
[15]舒启翀.复杂人机系统可靠性评价方法研究[D].西南交通大学,交通运输工程,2014,硕士.
[16]张洋洋.土壤有效钾提取方法筛选与水稻及油菜钾素丰缺指标研究[D].华中农业大学,土壤学,2014,硕士.
[17]沈健.湖州市培育农村新型人才的创新实践[J].中国农村教育,2014,06:16-18.
[18]吕素云.物象·传统·创生[D].山东师范大学,中国现当代文学,2013,硕士.
[19]赵逾涵.MTDH在脂多糖促进乳腺癌迁移侵袭中作用的研究[D].山东大学,外科学（专业学位）,2012,硕士.
[20]黄海,庞永杰,姜力,李楠,刘宏.欠驱动手动态抓取控制的研究[J].控制与决策,2010,02:203-206+212.
[21]孔彦龙.基于机器视觉的马铃薯分类研究[D].甘肃农业大学,农业电气化与自动化,2013,硕士.
[22]郝明月.电子电气设备企业退货物流网络优化[D].北京交通大学,2014.
[23]刘伟.Antiflammin-1抑制博来霉素诱导的肺纤维化及其机制研究[D].中南大学,生理学,2014,博士.
[24]张平.三维服装建模及基于局部约束的服装变形研究[D].西南交通大学,信号与信息处理,2014,硕士.
[25]张汀.婚恋类电视节目视域下的八零后婚恋观分析[D].中国传媒大学,广播电视（专业学位）,2014,硕士.
[26]毕军,常灿,刘东福生,邵赛,关伟.GPRS/ZigBee交通诱导信息发布装置的优化选址研究[J].交通运输系统工程与信息,2014,06:65-71.
[27]高晗.基于车地频谱地图的GSM-R干扰源与克隆基站定位技术[D].西南交通大学,电子与通信工程,2014,硕士.
[28]孟晓仁.多复变量亚纯函数涉及全导数的唯一性问题[D].南昌大学,基础数学,2014,硕士.
[29]王超.木结构古建筑榫卯节点力学模型与抗震加固研究[D].西南交通大学,结构工程,2013,硕士.
[30]刘丹,诸叶平,刘海龙,李世娟,许金普.植物三维可视化研究进展[J].中国农业科技导报,2015,01:23-31.
[31]伍经纬.掺镱增益导引—折射率反导引光纤的研究[D].复旦大学,光学工程,2011,硕士.
[32]曹珉.阿克苏诺贝尔公司在中国营运资产管理问题的研究[D].广西师范大学,工商管理,2013,硕士.
[33]卫华.变电站综合自动化图形界面系统的设计与研究[D].合肥工业大学,电力系统及其自动化,2004,硕士.
[34]郑泉.专家系统在降落伞集成设计系统中应用的研究[D].南京航空航天大学,计算机软件与理论,2004,硕士.
[35]苗文青.崔炳元钢琴作品的演奏技术探析[D].西安音乐学院,钢琴演奏,2014,硕士.
[36]江忠信,邵玉海,张立群.在小型计算机上实现资料处理自动化[J].石油地球物理勘探,1981,04:92-93.
[37]肖星星.短时语音说话人识别方法及应用[D].复旦大学,计算机应用技术,2012,硕士.
[38]杜秉俊.苏轼的道论与心性之学[D].复旦大学,中国哲学,2012,硕士.
[39]李凡长.基于DFL的多Agent协调工作机制研究[J].自动化学报,2003,06:1002-1007.
[40]张亚娟.几种化合物对虾类抗氧化酶系统的影响与毒性作用[D].河北大学,水生生物学,2003,硕士.
[41]童亮.三相三电平并网逆变器研究与设计[D].武汉理工大学,控制科学与工程,2013,硕士.
[42]王扶林.我院第四届科研成果、优秀著作、优秀论文评审工作结束[J].石油管理干部学院学报.1999(01)
[43]韦登亮.概念融合理论及其在《红楼梦》隐喻翻译中的应用[D].大连理工大学,外国语言学及应用语言学,2013,硕士.
[44]蒋丽.虚拟社会交往对青少年思想道德发展的影响及对策研究[D].苏州大学,思想政治教育,2012,硕士.
[45]刘旭晶.黄连生物碱对线粒体复合物Ⅲ蛋白表达的影响[D].西南大学,药物分析,2013,硕士.
[46]李明.基于语料库的学习者英语状态转变系动词搭配行为与语义韵特征研究[D].扬州大学,英语语言文学,2011,硕士.
[47]刘伟.农民工子女家庭教育困境与社会工作的介入[D].华中科技大学,社会工作,2013,硕士.
[48]邓宗才.纤维增强聚合物约束混凝土柱轴压本构模型研究新进展[J].力学与实践,2015,01:33-39+63.
[49]张志铭.针刺少阳经特定穴治疗偏头痛的临床研究[D].广州中医药大学,针灸推拿学,2014,博士.
[50]高泽宇.西安赛高国际广场办公大楼混合结构体系设计研究[D].西安建筑科技大学,建筑与土木工程,2013,硕士.