功能化超分子有机金属大环和铂炔凝胶的构筑及性能研究

【摘要】超分子化学是基于分子间的非共价键相互作用而形成分子聚集体的化学,经过近半个世纪的发展,超分子化学研究已经取得了长足进步。发展新的组装策略构筑新的组装结构,探索新的功能应用仍然是超分子化学研究的主要内容。大环化学在超分子化学中一直占据着重要的地位,与传统的通过共价键合成大环化合物“步步为营”的策略不同,通过配位键导向自组装构筑大环化合物具有步骤简单、产率高效、条件温和、产物结构复杂多样的优势。通过对组装基元砌块的预先官能团化,再经过配位键导向自组装,可以构筑多官能团修饰的超分子有机金属大环。另外,铂炔凝胶由于其易于合成而且具有丰富多变的光学性质而引起了人们广泛的关注。本论文基于过渡金属铂的化学,在以下两方面展开了系统研究：1.官能团化超分子有机金属大环的构筑与性能研究；2.基于铂炔基元的超分子有机金属凝胶的构筑与性能研究。主要研究内容和结果包括以下几个方面：第一章简述了超分子化学以及自组装的概念,重点叙述了通过配位键导向自组装构筑不同形状和尺寸有机金属大环的研究进展、功能化策略与应用；简述了超分子凝胶的概念,综述了金属铂复合物凝胶的研究进展。第二章将炔芘发光基团引入到120°的组装基元砌块,通过配位键导向自组装,构筑了炔芘外修饰的超分子有机金属大环。通过核磁氢谱、磷谱、质谱、元素分析等手段对金属大环的结构进行了表征与确定。光谱研究发现由炔芘二吡啶给体构筑的六边形大环在相同的浓度下更容易形成炔芘基团的激发二聚荧光发射。第三章设计和合成了多硫树状分子修饰的二吡啶化合物作为120°组装给体,通过配位键导向自组装构筑了多硫树状分子修饰的菱形和六边形有机金属大环,并对这类新颖的多硫金属树状分子大环的氧化还原性质进行了初步研究。第四章合成了多酰胺键和长链烷烃基团修饰的二吡啶给体,通过[3+3]配位键导向自组装构筑了六边形有机金属大环。研究了六边形有机金属大环在界面的逐级自组装聚集行为和成胶性能,并且通过金属大环的组装解组装构筑具有刺激响应性的凝胶。第五章合成了炔芘修饰的铂炔化合物作为凝胶因子,发现这类铂炔化合物能够在多种混合溶剂中形成稳定的凝胶。通过荧光发射光谱和核磁氢谱对成胶过程中的弱作用力进行了研究,同时发现单炔芘铂炔化合物可以与石墨烯形成稳定的杂化凝胶,从而实现石墨烯的有效分散。第六章设计合成了以四苯乙烯为核心的铂炔化合物。系统研究了它们的聚集行为和多种溶剂中的成胶性能。在四氢呋喃/水混合溶剂中,研究了该系列铂炔化合物的聚集诱导发光行为,发现部分四苯乙烯铂碘化合物具备较好的聚集诱导发光性质。第七章合成了含有末端烯烃的铂炔化合物,通过结构的微调可以实现铂炔化合物凝胶的构筑,该凝胶进一步发生末端烯烃之间的烯烃复分解反应,通过共价键捕获策略可以构筑增强型铂炔凝胶。第八章全文总结
【作者】吴乃伟；
【导师】杨海波；
【作者基本信息】华东师范大学，有机化学，2014，博士
【关键词】超分子化学；外功能化；配位键导向自组装；有机金属大环；铂炔金属凝胶；

【参考文献】
[1]冼进,甄艳玲.数据挖掘浅析[J].金卡工程,2004,12:46-48.
[2]周洁晨.清解抗感颗粒治疗急性上呼吸道感染表寒里热证Ⅱ期临床研究[D].北京中医药大学,中医学,2013,硕士.
[3]郭小琴.民国时期国文课本中的鲁迅作品价值取向研究[D].宁波大学,课程与教学论,2013,硕士.
[4]毛鑫望.上市公司并购行为对公司竞争力影响的研究[D].沈阳工业大学,会计学,2012,硕士.
[5]刘雁伟.Nogo-A在慢性前脑缺血致血管性痴呆的表达及意义[D].吉林大学,临床医学,2014,硕士.
[6]林广庆.高性能并五苯有机薄膜晶体管的制备及在平板显示中的应用[D].合肥工业大学,精密仪器及机械,2014,硕士.
[7]吕晓云,郝俊宇,郑青栋.AS215自控系统在烧结点火器温度控制中的应用[J].冶金自动化,1993,06:19-23+55.
[8]熊焱.《小镇艳阳录》（第一章）的翻译报告[D].内蒙古大学,英语口译,2013,硕士.
[9]戴小文.中国低碳城市建设支撑要素研究[D].西南财经大学,人口、资源与环境经济学,2013,博士.
[10]王名茗,王卫平,俞栋.一种基于J2EE与XML的虚拟企业数据挖掘体系结构[J].计算机工程与应用,2005,04:175-177.
[11]蔡泳浩.餐饮管理系统设计与实现[D].山东大学,软件工程（专业学位）,2012,硕士.
[12]喻春红.分级心理护理在中、重度烧伤患者中的有效性研究[D].南昌大学,护理学,2014,硕士.
[13]丛涛.德州市中心城区发展现代服务业发展战略研究[D].山东师范大学,工商管理（专业学位）,2012,硕士.
[14]廖建.超细碳纳米管异质结构电子输运性质研究[D].湘潭大学,2014.
[15]一文.网络时代的金融蜕变[N].金融时报,2001-06-20012.
[16]闫欣.杭州湾北部水域仔稚鱼群落时空变化的研究[D].上海海洋大学,水生生物学,2014,硕士.
[17]张优.旅游度假区居住建筑设计研究[D].河北工程大学,建筑技术科学,2012,硕士.
[18]金帅.磁流体轴承润滑特性数值计算与仿真[D].浙江大学,电机与电器,2013,硕士.
[19]杜晓霞.基于经理管理防御视角的公司多元化投资研究[D].山西财经大学,会计学,2013,硕士.
[20]杜明燕.天津广仁堂及其慈善事业研究（1878-1935）[D].河北师范大学,中国近现代史,2014,硕士.
[21].《新能源进展》2014年度审稿人名录[J].新能源进展,2014,06:486-487.
[22]贾海军.海华公司发展策略设计方案[D].清华大学,2004.
[23]刘利茹.土改小说再解读[D].河北师范大学,中国现当代文学,2012,硕士.
[24]汤优.经Quadrant通道下微创TLIF与开放TLIF治疗腰椎退变性疾病疗效的对比研究[D].河北医科大学,外科学（专业学位）,2013,硕士.
[25]苗瑞环.耐腐蚀烟气冷凝换热器换热性能研究[D].北京建筑大学,供热、供燃气、通风及空调工程,2013,硕士.
[26]余晓.HER2和PTEN在早期子宫内膜样腺癌中的表达及其意义[D].浙江大学,妇产科学,2004,硕士.
[27]薛艳.植物生长延缓剂对不同作物的作用及其机理研究[D].华中农业大学,植物营养学,2014,硕士.
[28]安研研.非英语专业大学生自主学习情况的调查[D].华中师范大学,外国语言学及应用语言学,2013,硕士.
[29]谭三清.株洲市城市林业发展规划研究[D].中南林学院,森林经理学,2004,硕士.
[30]李鹏.漂洗次数对鲶鱼鱼糜品质的影响及漂洗液中肌浆蛋白的回收与利用[D].天津农学院,水产养殖,2014,硕士.
[31]郝二敏.农村居民消费与经济增长的实证研究[D].云南财经大学,应用统计,2013,硕士.
[32]梁丽玉.非肥胖与肥胖糖尿病患者的左心舒张功能的比较[D].福建医科大学,内科学,2014,硕士.
[33]孙学刚.面向奥运的中文网页信息获取方法的初步研究[D].清华大学,2004.
[34]唐功友,马慧,张宝琳.受扰线性离散系统的前馈-反馈最优控制[J].控制与决策,2005,03:266-270.
[35]程慧艳.利用DRAINMOD模型进行污水土地处理系统的仿真研究[D].西安理工大学,水文学及水资源,2004,硕士.
[36]彭艳.钛盐及复合钛铁盐混凝剂的制备及其对饮用水中砷的去除研究[D].安徽建筑工业学院,市政工程,2012,硕士.
[37]傅雨桐.星型阳离子聚己内酯的合成及其性能的研究[D].华东理工大学,材料科学与工程,2014,硕士.
[38]李晓欢.苏联电影在中国的传播与接受（1950-1960）[D].中国艺术研究院,电影学,2014,硕士.
[39]宋景明,何毅,陈笑青.对渤海湾盆地断裂体系的认识[J].石油地球物理勘探,2009,S1:154-157+168+13.
[40]卞葆.我国纺织工业走出低谷的十大对策[J].中国纺织.1995(01)
[41]汪君.我国商业银行个人消费信贷风险管理研究[D].安徽大学,技术经济及管理,2013,硕士.
[42]李澎钥.《收获和平：粮食安全、冲突与合作》（节选）翻译报告[D].四川外国语大学,翻译（专业学位）,2014,硕士.
[43]冯丽娜.市场经济条件下的文化哲学[D].吉林大学,马克思主义哲学,2004,硕士.
[44]吴律.三维叠后投影时间偏移——兼与牟永光商榷偏移孔径问题[J].石油地球物理勘探,2004,03:359-365+248-369.
[45]孟晓乐.皖江城市带承接产业转移示范区产业用地节地模式研究[D].安徽农业大学,土地资源管理,2012,硕士.
[46]陆晴.国家大剧院扩声系统招投标中评标方法优化研究[D].北京工业大学,项目管理（专业学位）,2013,硕士.
[47]黄海.基于NAND Flash芯片的高速大容量固态存储技术[D].西安电子科技大学,电路与系统,2010,硕士.
[48]姚萍.罗尔斯的社会正义理论研究[D].江西师范大学,外国哲学,2004,硕士.
[49]李翠含.民间儿童游戏跳皮筋的游戏仪式与文化表达[D].北京体育大学,民族传统体育,2013,硕士.
[50]郭金海1,2,肖新平1,杨锦伟1,3.函数变换对灰色模型光滑度和精度的影响[J].控制与决策.