吡嗪羧酸稀土配合物的合成、结构与性能研究

吡嗪羧酸稀土配合物的合成、结构与性能研究

作者:师大云端图书馆 时间:2015-08-14 分类:期刊论文 喜欢:2344
师大云端图书馆

【摘要】本文选用吡嗪羧酸配体与稀土离子反应设计合成了3类14个结构新颖的金属配合物,通过元素分析,IR,XRPD,TG和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征,对相应配合物的荧光和分子磁性进行了研究。室温下利用吡嗪2,3,5,6-四甲酸(H4pztc)配体在NaOH存在下与Ln(NO3)3·6H2O反应,合成了一系列LnNaMOFs:[NaLn(pztc)(H2O)3]·H2O[Ln=Ce(1),Sm(2),Eu(3),Gd(4)andTb(5)]。X-射线单晶衍射结果表明,配合物15是异构的,具有三维开放式骨架和独有的(4116882)(43628)(43)拓扑结构,吡嗪四甲酸配体展示出新颖的μ7-配位模式。固态荧光光谱表明,配合物2,3和5分别显示出稀土Sm3+,Eu3+和Tb3+离子的特征发光,而配合物4在400650nm(λmax=505nm)处有一个宽的发射峰,显示蓝绿光发射,相对配体有103nm的红移和增强。进而,我们利用Eu3+和Gd3+混稀土离子在相同条件下与配体反应,合成了Eu3+Gd3+混稀土配合物,它的荧光发射可以随着激发波长的变化从红光变化到黄光、白光、绿光和蓝光。这是首个稀土MOFs的荧光发射可以随着激发波长的变化在全色区域内变化的例子。利用吡嗪四甲酸在KOH存在下室温与Ln(NO3)3·6H2O反应合成了3个LnK异金属MOF:[K5Ln5(pztc)5(H2O)19]·7H2O[Ln=Dy(6),Ho(7)andYb(8)]。结构分析表明,配合物68是异构的,具有三维开放骨架。这个三维骨架中包含有一维的梯子状的四方棱柱结构,这个四方棱柱在不同方向延伸成在b轴方向具有一维孔道的三维结构,其拓扑结构是(4,8)-连接的(4156128)(456)2拓扑。对配合物的磁性研究表明,配合物6和8的交流磁化率虚部具有频率依赖现象,表明了其具有慢弛豫的特征。其中,配合物8是首个Yb3+异金属MOF具有慢弛豫特征的例子。选择同时含有N和O配位点的2,3-吡嗪二甲酸(H4pzdc)配体与Ag+和Ln3+/Ag+离子反应,得到了1个Ag+配合物和5个LnAg异金属配合物:[Ag4(pzdc)2]·H2O(9),[Gd2Ag6(pzdc)6(H2O)9]·8H2O(10),[LnAg(pzdc)2(H2O)2]·nH2O[Ln=Tb,n=2.5(11);Ln=Dy,n=2(12);Ln=Ho,n=2(13);Ln=Er,n=2(14)]。配合物9是一个三维MOF结构,在其结构中Ag1离子与pzdc2配位形成了一维的棱柱结构,进而Ag2离子连接两个垂直交叉的棱柱构成了这个新颖的三维结构。其拓扑结构是一个独有的3-节点的(3,6)-连接的{426}{43}{456483103}拓扑。配合物10是一个三维的异金属MOF结构,具有新颖的12-节点(3,4)连接的拓扑。在这个结构中,Ag+离子与pzdc2配位形成了一个二维的平面,进而,Gd1离子连接两个相邻的Ag-pzdc2层构成了这个三维的异金属MOF。配合物1114是同构的二维异金属结构,这个二维骨架具有4-连接的{4462}拓扑。磁性研究表明,配合物12和14具有频率依赖的慢弛豫特征,其中,配合物14是首个二维Er3+异金属配位骨架具有慢弛豫特征的例子。此系列配合物的研究丰富了fd异金属配合物的结构和分子磁性的报道。
【作者】张凤鸣;
【导师】李光明;
【作者基本信息】黑龙江大学,无机化学,2014,博士
【关键词】吡嗪四甲酸;2,3-吡嗪二甲酸;稀土配合物;结构;荧光性质;磁性;

【参考文献】
[1]郭娜娜.无被害人犯罪有限犯罪化研究[D].河北经贸大学,刑法学,2013,硕士.
[2]刘畅.基于电子商务的H保险公司营销策略研究[D].安徽大学,工商管理,2014,硕士.
[3]柴天佑,丁进良,王宏,苏春翌.复杂工业过程运行的混合智能优化控制方法[J].自动化学报,2008,05:505-515.
[4]陈建伟.388 A MeV ~(20)Ne与CH_2靶核反应碎裂研究[D].山西师范大学,粒子物理与原子核物理,2013,硕士.
[5]李艳.不同小麦品种氮磷素利用效率的遗传差异研究[D].河南农业大学,作物遗传育种,2004,硕士.
[6]晏永胜,周晓明,蔡凌卿.决策树方法在银行信用评级中的应用[J].中国金融电脑,2003,12:69-72.
[7]田开鑫.黄藤素磷脂复合物的制备及其在药剂学应用研究[D].成都中医药大学,药剂学,2012,硕士.
[8]焦金宝.我国社会保障的财政责任与财务风险[D].首都经济贸易大学,财政学,2014,硕士.
[9]姜芳.参与式教学模式对体育舞蹈课程教学效果的影响[D].北京体育大学,体育人文社会学,2013,硕士.
[10]杨沪湘,陈湘林.宽箱预应力顶推连续梁设计与施工[J].海威姆预应力技术.2001(02)
[11]任丽莎.英派斯健身俱乐部品牌定位研究[D].吉林财经大学,工商管理(专业学位),2014,硕士.
[12]施旭英.网络课件的设计与开发研究[D].华东师范大学,教育技术学,2001,硕士.
[13]赵海敏.~(99)Tc-MDP SPECT/CT扫描对骨转移瘤的诊断价值及所致辐射剂量的研究[D].山东大学,影像医学与核医学(专业学位),2014,博士.
[14]孙凯.萘酰亚胺类荧光聚合物的合成与应用研究[D].苏州大学,高分子化学与物理,2014,硕士.
[15]钟波.4-甲基哌嗪乙酰肼并芳香醛类希夫碱及其配合物的合成、表征与荧光性质研究[D].宁夏大学,应用化学,2014,硕士.
[16]冯竣俍.基于特定领域元搜索的网页排名算法研究[D].华东师范大学,计算机应用,2013,硕士.
[17]张坡.特征值问题WILSON元的展开及外推[D].河北大学,应用数学,2003,硕士.
[18]韩秋焕.石墨烯固载杂多酸新型传感器的制备及电化学性能研究[D].青岛大学,2014.
[19]杨晓芳.基于纳米碳管的超级电容器[D].浙江大学,材料物理与化学,2004,硕士.
[20]陆杰,楼腾,毛静超,闫志钢,卢凤龙.基于数码相机的多探头颜色检测系统[J].物理实验,2014,05:17-19.
[21]徐晶晶.中国主要稻作区水稻最适叶面积指数时空变化研究[D].南京农业大学,作物栽培学与耕作学,2013,硕士.
[22]王二利.新课标下高中化学探究性实验的有效教学策略研究[D].内蒙古师范大学,教育(专业学位),2013,硕士.
[23]耿福亮.《中国武术段位制系列教程》小学一段剑术的教学实践探索[D].山东师范大学,体育(专业学位),2013,硕士.
[24]斯琴图雅.蒙古民间锡林好汉传说探析[D].内蒙古师范大学,民俗学,2012,硕士.
[25]周辉政.TiNiCu合金条带的微观组织、马氏体相变及阻尼性能研究[D].东北大学,材料工程,2011,硕士.
[26]闵隽铟,赵踊.GSM1X技术和中兴通讯GGG网关解决方案[J].世界电信.2004(05)
[27]马守臣,李凤民,徐炳成,黄占斌.返青期根修剪对冬小麦后期耐旱性及水分利用效率的影响[J].植物生态学报,2008,05:1194-1200.
[28]鲁建树.农村文化产业发展在新农村建设中的作用[D].华中师范大学,农村与区域发展,2014,硕士.
[29]刘婷婷.我国A股上市公司现金股利政策研究[D].南京农业大学,会计,2013,硕士.
[30]袁雨青,李强,刘伟.踏面磨耗对轮轨接触特性影响研究[J].科学技术与工程,2015,12:103-108.
[31]张利君.环氧树脂/蓖麻油/丙烯酸酯多重改性聚氨酯[D].合肥工业大学,化学工程,2013,硕士.
[32]黄玉宝.重庆市水安全分析与评价研究[D].西南大学,自然地理学,2013,硕士.
[33]任建春.管理层收购及其在我国上市公司中的实施绩效考察[D].吉林大学,金融学,2004,硕士.
[34]马骏.数码摄影中打印机色彩管理系统的设计与实现[D].西安电子科技大学,计算机技术,2012,硕士.
[35]曾丽.经硬膜外注入低浓度罗哌卡因复合芬太尼对开腹手术后痛觉过敏的影响[D].广西医科大学,麻醉学(专业学位),2013,硕士.
[36]任鹏.门座式起重机组合臂架动力学分析及数值模拟[D].太原科技大学,机械工程,2014,硕士.
[37]苏宏业,褚健,王骥程.基于分步变换的离散时滞系统控制器设计及应用[J].自动化学报,1996,02:197-203.
[38]胡兆稳.罗拉轴自动检测装置控制系统与数据库的研究[D].合肥工业大学,机械电子工程,2004,硕士.
[39]程玉虎,冀杰,王雪松.基于Help-Training的半监督支持向量回归[J].控制与决策,2012,02:205-210+226.
[40]苏相君.民族高校综合英语直接法教学研究[D].兰州大学,高等教育学,2013,硕士.
[41]翟倩然.电视娱乐节目公益性分析[D].黑龙江大学,新闻与传播,2013,硕士.
[42]王霞.农村初中英语教师专业发展的调查研究[D].东北师范大学,课程与教学论,2012,硕士.
[43]宋辛科.基于支持矢量机和决策树的多值分类器[J].计算机工程,2005,14:174-175.
[44]童小娇,何伟,周任军,邓学华.基于SIP算法的暂态稳定约束最优潮流计算[J].控制与决策,2008,12:1383-1388.
[45]张秋香.城市滨水区小尺度空间体验式景观设计研究[D].长安大学,城市规划与设计,2014,硕士.
[46]张玉柱.罗布麻纤维的改性及纺纱性能研究[D].安徽工程大学,纺织材料与纺织品设计,2012,硕士.
[47]李升.基于软开关全桥变换器的电动汽车充电电源设计[D].北京交通大学,2008.
[48]张延文.提升TRD股份有限公司董事会治理效果的途径研究[D].山东大学,工商管理(专业学位),2013,硕士.
[49]黄海燕.探究式教学的尝试与思考[J].物理教学探讨,2004,08:8-10.
[50]廖飞.管理咨询企业营销失效的战略解决模式[D].河海大学,企业管理,2004,硕士.

相关推荐
更多