手性胍的合成及其在不对称Aldol反应和Henry反应中应用的研究

【摘要】在现代有机合成化学中，手性催化剂的合成及其在不对称反应中的应用是不对称反应领域研究的热点之一，其中，有机小分子催化剂是具有代表性的催化剂体系。在有机小分子催化剂中，脯氨酸类是最为普遍的一类催化剂，具有原料易得、合成简便、催化效果好等特点，这些特征使以脯氨酸衍生物为代表的有机小分子催化剂更加受关注。胍是一类重要的有机化合物，因其具有强碱性，在催化领域有着重要的应用。在前期从事胍及其胍衍生物的合成和应用研究的基础上，我们设想将脯氨酸手性骨架引入到胍的结构中合成一系列手性胍，并尝试将具有碱性的大体积手性胍用于催化Aldol反应和Henry反应，评估其催化活性，为高效手性胍催化剂的合成及其在不对称催化反应中的应用提供指导。本论文中，我们将脯氨酰肼和脯氨酰胺引入到胍的结构中，合成了两大类具有一定位阻的手性胍体催化剂a-h，用来催化不对称Henry和Aldol反应，并对其结构进行了1HNMR，13CNMR，HRMS的表征，在催化苯甲醛和环己酮的不对称Aldol反应中，手性胍表现出了良好的不对称催化活性，在其5mol%的用量，4equiv的酮用量的条件下，所得Aldol反应产物的收率高达81%，ee值高达99%，相应底物拓展的实验结果表明，催化剂具有良好的普适性；而在β‐氯代-α、β-不饱和醛与硝基甲烷的不对称Henry反应中，手性胍催化剂在10mol%的用量和硝基甲烷5equiv的用量条件下，催化效果不理想，相应的优化工作还在进行中。
【作者】张贺；
【导师】林英杰；
【作者基本信息】吉林大学，有机化学，2014，硕士
【关键词】有机小分子催化；胍；Aldol反应；Henry反应；

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