含咔唑基乙烯基醚的合成及其光引发活性阳离子共聚

含咔唑基乙烯基醚的合成及其光引发活性阳离子共聚

作者:师大云端图书馆 时间:2021-06-30 分类:参考文献 喜欢:1287
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【摘要】光聚合作为一种绿色环保、经济节约的聚合方法而受到广泛关注。光引发聚合通常可以在较低温度下进行,从而可以避免一些在热聚合中常见的例如链转移一类的副反应。由于光引发自由基聚合存在一些固有缺点,例如容易被氧气阻聚、内应力大、固化过程收缩率高、粘接性不好等,人们开始将研究方向转向离子聚合领域,尤其是阳离子聚合领域。光引发阳离子聚合通常由鎓盐引发,其聚合机理主要为:阳离子光引发剂在光照下发生光解反应产生自由基阳离子,自由基阳离子可以与单体或溶剂反应生成质子酸,从而进一步引发单体聚合。活性阳离子聚合是制备各种精密结构功能型聚合物的有效方法;然而,对于光聚合而言,实现活性聚合仍具有极大挑战。对于一般光引发活性阳离子聚合,光化学的作用主要在于引发剂的光解生成引发种,聚合增长阶段则主要由热力学控制。本论文的主要工作是研究了采用氯化二苯基碘鎓盐(DPICl)作为阳离子光引发剂,2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(DMPA)作光敏剂,溴化锌(ZnBr2)作为催化剂,采用自由基促使的光引发阳离子聚合方法,实现了含咔唑基乙烯基醚类单体与异丁基乙烯基醚(IBVE)的光引发活性阳离子共聚。本文首先合成了四种含咔唑基乙烯基醚类单体,包括:2-(9-咔唑基)乙基乙烯基醚(CEVE),3-碘-9-[2-(乙氧基)乙基]咔唑(IVEC),3-[10,11-二氢二苯并(b,f)氮杂]-9-[2-(乙氧基)乙基]咔唑(DBVEC)以及3-[二苯并(b,f)氮杂]-9-[2-(乙氧基)乙基]咔唑(DHBVEC),研究了使用氯化二苯基碘鎓盐(DPICl)作为光引发剂,2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(DMPA)作为光敏剂,溴化锌(ZnBr2)作为催化剂,CEVE与IBVE以二氯甲烷(CH2Cl2)为溶剂在不同温度下进行的光引发活性阳离子共聚。聚合体系经紫外光辐照20min后置于5oC,-5oC,-15oC下进行,实验结果表明,在-15oC的聚合温度下可以得到控制性较好的聚合结果(Mn,GPC=52000g/mol,Mw/Mn=1.27),接着对聚合物采用核磁,荧光,TGA,DSC等进行了性能结构表征,结果表明共聚物成功合成,共聚物具有较好的热稳定性且拥有较低的玻璃化转变温度(Tg<-10oC),且共聚物在溶液以及薄膜状态下都具有荧光性质。
【作者】李铭;
【导师】张丽芬;程振平;
【作者基本信息】苏州大学,高分子化学与物理,2014,硕士
【关键词】光聚合;阳离子聚合;活性阳离子聚合;聚合动力学;含咔唑基乙烯基醚;荧光;

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