可见光催化下以石墨烯介孔氮化碳（mpg-C_3N_4）为光催化剂对白藜芦醇及其类似物的需氧氧化偶联反应研究

【摘要】中文摘要：白藜芦醇及其类似物因其具有抗菌、抗炎、抗血栓和抗氧化等多种功效近年来备受关注。对其研究不仅集中于寻找更具有药用价值的类似物，而且涉及通过仿生合成途径将其作为合成砌块构建更复杂的天然产物低聚物。近几年，许多化学家深入广泛地研究了白藜芦醇及其类似物低聚物的仿生合成途径，有关研究已经形成一个新的热点。在本论文中，除了对白藜芦醇低聚物的仿生合成以及可见光催化和非均相催化剂mpg-C3N4在有机合成中的应用作了简明的综述外，还主要研究了可见光催化下白藜芦醇二聚物-viniferin及其类似物的仿生合成反应，并通过一系列对照试验和测试对反应的机理进行了探究。主要研究内容包括：1、白藜芦醇类似物的制备。通过Wittig-Horner反应、Perkin反应、McMurry反应等制备了15种含有反式二苯乙烯结构的白藜芦醇的类似物。2、可见光催化下白藜芦醇及其类似物的需氧氧化偶联反应。室温条件下，用生物体内活性氧主要来源—氧气作为一种简单易得、环境友好的氧化剂，以非均相催化剂mpg-C3N4作为仿生催化剂,通过加入2,6-lutidine使白藜芦醇及其类似物适当解离出酚氧负离子从而加速底物与mpg-C3N4的价带以及超氧阴离子自由基（O2）之间的单电子转移（SET）速率，进而在可见光催化下简单、高效的实现了白藜芦醇二聚物-viniferin及其类似物的仿生合成。3、反应机理的探究。将没有4-OH反应活性基团的底物用于标准条件下，大部分底物都未转化，通过GC-MS检测有痕量醛产生，醛的产生是由底物双键与单线态氧[2+2]环加成所致，从而证明了在我们的反应体系下单线态氧得到了有效的抑制从而减少了副反应的发生，同时也证明了4-OH的必要性。通过循环伏安法测得不同pH值条件下白藜芦醇及其类似物的氧化电位与所得的实验结果基本相符，进一步证明了加入适当强度碱是通过降低底物氧化电位从而促进超氧阴离子自由基途径的进行而产生作用的。二甲基吡啶-N-氧化物（DMPO）的自由基捕获实验以及将KO2代替反应体系作为超氧阴离子自由基源的实验充分证明了反应进行的主要途径是通过光反应产生的超氧阴离子自由基作为活性氧物种驱使进行的。通过杂合实验，我们得到了两种来源不同的自由基物种的偶联产物，直接证明了在我们的反应体系下白藜芦醇及其类似物二聚物的生成是通过自由基偶联的方式实现的。
【作者】宋涛；
【导师】韩益丰；刘强；
【作者基本信息】浙江理工大学，有机化学，2014，硕士
【关键词】可见光催化；氧化偶联；氧气；白藜芦醇；石墨烯介孔氮化碳（mpg-C3N4）；非均相催化剂；

【参考文献】
[1]张廷剑.铝硅合金电解着色工艺及耐蚀性研究[D].东北大学,应用化学,2009,硕士.
[2]卞皓玮.高压断路器在线监测与故障诊断系统研究[D].扬州大学,动力工程（专业学位）,2012,硕士.
[3]于艳波.基于心震信号的心功能无感觉检测装置的设计与实现[D].东北大学,电路与系统,2010,硕士.
[4]商威.数据挖掘在发电企业的应用[J].电力信息化,2005,10:77-79.
[5]刘海丽.中国公共图书馆借阅制度研究（1949-2012）[D].郑州大学,图书馆学,2013,硕士.
[6]张明利.高校法语专业教学的问题及对策研究[D].西南大学,课程与教学论,2013,硕士.
[7]黄文超,孙洪飞,曾建平.基于SOS技术的多项式非线性系统鲁棒控制综合(英文)[J].自动化学报,2013,06:799-805.
[8]季建平.IBM将投30亿美元研发碳芯片技术复苏硬件业务[J].半导体信息,2014,04:26-27.
[9]叶菊华.新型硅磷协同阻燃剂的合成及其改性高性能热固性树脂的研究[D].苏州大学,材料学,2013,硕士.
[10]彭鹏,程子晋.司法社会工作者的人才管理[J].品牌(下半月),2015,01:166.
[11]李国文.大掺量粉煤灰高强混凝土的试验研究[D].西北工业大学,结构工程,2004,硕士.
[12]刘彦丽.恶意透支型信用卡诈骗罪的认定[D].新疆大学,法律,2013,硕士.
[13]许玉强.碳纤维增强热塑性树脂复合材料的制备与研究[D].大连理工大学,车辆工程,2013,硕士.
[14]刘丁.基于MnV_(13)和手性Dawson型多金属氧酸盐功能性晶态固体材料的研究[D].东北师范大学,无机化学,2014,博士.
[15]王卓毅.基于SIP协议的网络电话设计与实现[D].西安电子科技大学,电子与通信工程,2012,硕士.
[16]刘芹,史忠科.混合粒子群算法求解交通路网中的车辆调度问题[J].控制与决策,2006,11:1284-1288.
[17]赵红.海潮负荷影响及其模型精化研究[D].长安大学,大地测量学与测量工程,2013,硕士.
[18]王淼.土工砂袋变形与受力特性研究[D].浙江大学,市政工程,2013,硕士.
[19]丁志刚,胡钰林,周华良,夏雨,朱英英.一种新型变换器式取能电路[J].电力系统自动化,2013,12:109-113.
[20]吴丽娟.厦门市城市生态系统服务功能价值动态评估[D].华侨大学,人文地理学,2011,硕士.
[21]杨琥.长春市短道速滑后备人才培养现状与对策研究[D].东北师范大学,体育,2012,硕士.
[22]杨婷.混合基生物质活性炭的制备及其对染料的吸附性能研究[D].吉林大学,环境科学,2014,硕士.
[23]王震.两种手术方式治疗胫骨中下段骨折的临床评价[D].延安大学,外科学,2014,硕士.
[24]苗雪莲.高校学生社团育人功能研究[D].东北石油大学,思想政治教育,2013,硕士.
[25]卞强.可持续发展定义透视与重建研究[D].哈尔滨理工大学,科学技术哲学,2012,硕士.
[26]王萌.重载公路限重关键点研究[D].长安大学,交通运输工程（专业学位）,2013,硕士.
[27]吴婷婷.阎连科小说的生存意识及现代性反思[D].西南大学,文艺学,2013,硕士.
[28]王颖.搭售行为的反垄断法规制研究[D].苏州大学,经济法学,2014,硕士.
[29]肖卫东.吗啡依赖鼠相关脑区的毒理病理学实验研究[D].青岛大学,药理,2003,硕士.
[30]惠慧.景区免费开放条件下延安红色旅游景区的经营机制探究[D].西安外国语大学,人文地理学,2013,硕士.
[31]谷岩.基于数据仓库和OLAP技术的证券交易系统的实现方案研究[J].计算机工程与应用,2004,31:215-217.
[32]胡雅蓉.关于Pointed Hopf代数的卷积代数[D].扬州大学,基础数学,2012,硕士.
[33]郑兆鹏.基于高速公路应急管理信息系统的突发事件的研究[D].华南理工大学,软件工程,2014,硕士.
[34]张晓东.基于实体的海量数据在线检索关键技术研究[D].哈尔滨工业大学,计算机科学与技术,2014,硕士.
[35]向红.高中思想政治新旧教材的比较及对教学的启示[D].华中师范大学,教育,2013,硕士.
[36]刘诗维.一体化网络映射策略管理系统设计与实现[D].北京邮电大学,电子与通信工程（专业学位）,2013,硕士.
[37]蔡凡一.低温液态水的性质新探[D].中国科学技术大学,高分子化学与物理,2014,博士.
[38]韩艳玲.原作风格的分析与再现—艾伦·艾尔达自传的翻译报告[D].山东大学,英语笔译（专业学位）,2013,硕士.
[39]刘迪.中学语文教学中《风筝》主题解读的探究及教学建议[D].内蒙古师范大学,学科教学（专业学位）,2012,硕士.
[40]陈俊励.城市居民公交出行特征研究[D].北京交通大学,2008.
[41]徐泰林,魏德厚.空基通信抗干扰技术的初步探讨[J].电讯技术.1993(03)
[42]王玲.国际视点[J].微纳电子技术,2011,02:138-140.
[43]董启华.客户关系管理在电信行业的应用研究[D].重庆大学,计算机技术,2003,硕士.
[44]吴鹏飞,王跃招,朱波,曾宗永.若尔盖青海沙蜥——洞穴密度与深度的生态内涵[J].动物学研究,2004,04:311-315.
[45]通讯员尤霄峰胡满朝本报记者丁秀玉.科技成就未来创新永无止境[N].科技日报,2014-07-11005.
[46]乔璐.基于扎根理论的乡村旅游目的地治理机制研究[D].天津财经大学,旅游管理,2012,硕士.
[47]叶云杰.代谢酶基因多态与苯致有害作用易感性的研究[D].复旦大学,劳动卫生与环境卫生学,2012,硕士.
[48]汪明明.液力减振器结构异响形成过程的流固耦合仿真与分析[D].重庆大学,车辆工程,2014,硕士.
[49]宋晓.声波作用下煤层气吸附解吸特性研究[D].重庆大学,安全技术及工程,2014,硕士.
[50]陈辉.吉煤担保公司担保业务风险管理问题研究[D].吉林财经大学,工商管理（专业学位）,2014,硕士.