炔丙醇与二硫缩烯酮的碳/杂环化反应

炔丙醇与二硫缩烯酮的碳/杂环化反应

作者:师大云端图书馆 时间:2015-08-11 分类:硕士论文 喜欢:1980
师大云端图书馆

【摘要】杂环、碳环作为关键结构单元广泛地存在于天然产物、合成药物、染料、以及有机功能材料中,发展新的成环反应,一直是有机合成化学研究的核心内容。制备新型多官能化有机合成子进而构建所需环系,是发展成环新反应的主要策略。因此,创造性地设计和制备多官能化、多反应位点的有机合成子是有机合成方法学研究的重要内容。炔和二硫缩烯酮均是具有代表性的有机合成子,已有百余年的研究历史。有机化学家利用两者的结构特点及取代基的立体、电子效应等因素,开发了众多碳环以及杂环化合物的合成新策略,形成了特色鲜明的合成方法学。如果能将二者“融合”成新的有机合成子(使其兼具炔和二硫缩烯酮的结构特征),所得的合成子将具有重要的应用价值。我们课题组一直致力于炔化学研究,根据多年的研究经验提出了‘官能化炔’的研究新思路。作为具有代表性的一类‘官能化炔’,炔丙醇在路易斯酸作用下易于生成炔基碳正离子,能够与亲核性物种反应,生成新的‘官能化炔’;同时,炔基碳正离子能够重排生成联烯基碳正离子。二硫缩烯酮是另一类易于制备的合成中间体,其α-位具有强亲核性,易于与亲电物种反应。基于炔丙醇和二硫缩烯酮化合物的这些反应特性,我们创造性地将二者结合,通过构建炔基/二硫缩烯酮‘融合’的合成中间体,进一步发生分子内的环合反应,或直接进行分子间的成环反应,从而为一些重要碳、杂环化合物的合成提供新方法。本论文主要分为五个章节。第一章:介绍炔丙醇类化合物在有机合成中的应用。第二章:概要性介绍二硫缩烯酮化学的研究进展。第三章:阐述论文选题。第四章:我们以三氟化硼乙醚作催化剂,实现了炔丙醇和α-羰基二硫缩烯酮的[3+2]环加成反应,以较高的收率得到全取代环戊二烯。其中,α-羰基二硫缩烯酮首次作为极化的烯烃合成碳环化合物,通过对反应机理研究,我们发现了在闭环过程中一个新颖的1,4-烷硫基迁移。进一步研究发现,环戊二烯中独特的取代基促使和马来酰亚胺反应,并发现了一种新颖的脱烷硫基型Diels-Alder反应,得到一类新型的有机小分子荧光染料,具有易于大量制备、易于结构修饰等优点,并且具有优良的光物理性质。第五章:利用炔丙醇在路易斯酸作用下易于生成炔基碳正离子的特点,能够与二硫缩烯酮α-位发生偶联反应,得到多种含有二硫缩烯酮的‘官能化炔’。此类合成子进一步发生分子内或分子间的环合反应,最终我们得到多取代吡咯、噻吩、二氢噻吩和苯并[f]-1-二氢茚酮等重要的化合物。
【作者】房忠雪;
【导师】毕锡和;
【作者基本信息】东北师范大学,有机化学,2014,博士
【关键词】炔丙醇;二硫缩烯酮;环化反应;

【参考文献】
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