巯基磷酸盐中磷的释放转化及除磷的研究

【摘要】2011年颁布的《铅、锌工业污染物排放标准》(GB25466-2010)要求铅锌矿冶企业磷排放浓度低于1.Omg/L,这对铅锌硫化矿山选矿废水除磷,特别是去除有机磷提出了更高要求。巯基磷酸盐(俗称黑药)是铅锌硫化矿浮选常用的捕收剂,包括苯胺基二硫代磷酸(俗称苯胺黑药)和丁基二硫代磷酸铵(俗称丁铵黑药)。巯基磷酸盐是难以自然降解的含磷有机污染物,是铅锌硫化矿浮选废水中磷超标的主要来源。目前对于浮选废水中巯基磷酸盐磷的释放和除磷研究方面少见报道。本论文以苯胺黑药和丁铵黑药为含磷的目标污染物,采用多种试验和分析方法,进行了模拟废水和实际浮选废水中巯基磷酸盐磷释放和转化及除磷的研究,找到了高效、简单、经济的除磷方法,并分析了磷释放和转化机理。首先,进行了实际废水的除磷试验,试验水样为广西某铅锌矿选矿厂尾矿库溢流口外排废水(以下简称实际浮选废水),浮选废水中的磷主要由残留的苯胺黑药和丁铵黑药贡献,pH为8.0-9.0,COD25-30mg/L,总磷1.4-1.7mg/Lo分别采用吸附法、混凝沉淀法、臭氧氧化+混凝沉淀法、络合沉淀+混凝沉淀法四种方法对浮选废水进行除磷试验。结果表明：使用钙系、铁系、铝系盐做混凝剂进行直接混凝沉淀除磷效果很差,原因是巯基磷酸盐中磷主要以有机磷的形态存在,而这三种金属离子不能与巯基磷酸盐中的有机磷生成溶度积很小的沉淀物；使用高岭土、活性炭等做吸附剂的吸附法对废水的除磷效果也很差。但通过臭氧氧化处理后,再用硫酸铝混凝沉淀,磷的去除率可达到90%；另外,先用硫酸铜与废水中巯基磷酸盐络合,形成稳定的络合沉淀物,再投加硫酸铝混凝沉淀,磷的去除率可达到94%。继而以含巯基磷酸盐的模拟废水为对象(总磷为2.00mg/L,有机磷为1.91mg/L),研究了臭氧氧化+混凝沉淀法与络合沉淀+混凝沉淀法处理后,废水中有机磷、无机磷及总磷的转化和释放规律,讨论了这两种方法除磷的机理。结果表明：用5g/h的臭氧处理30min后,利用臭氧的强氧化性,将巯基磷酸盐70%有机磷转化为以磷酸盐形式存在的无机盐,再投加40mg/L的硫酸铝能将无机磷以磷酸铝的形式沉淀出来,磷的去除率达到91%。络合沉淀法中,加入的20mg/L硫酸铜与巯基磷酸盐中的有机磷络合形成微小、稳定的沉淀物,再与投加的40mg/L硫酸铝混凝沉淀,磷的去除率可达94%。
【作者】许明鑫；
【导师】孙水裕；
【作者基本信息】广东工业大学，环境科学与工程，2014，硕士
【关键词】浮选废水；巯基磷酸盐；臭氧氧化；络合沉淀；除磷；

【参考文献】
[1]李龙弟.无片外电容低压差线性稳压器的设计[D].杭州电子科技大学,微电子学与固体电子学,2014,硕士.
[2]李旭.Y公司绩效管理体系研究[D].云南大学,工商管理,2012,硕士.
[3]张立振.基于CAXA的复杂曲面数控加工技术研究[D].山东大学,机械制造及其自动化,2012,硕士.
[4]彭天源（赖永峰）.中学生物学创新教育研究[D].华东师范大学,教育,2001,硕士.
[5]苑海玲.论有限责任公司隐名股东的法律地位[D].大连海事大学,法律,2013,硕士.
[6]石丽平.玫瑰糠疹患者外周血单个核细胞中TLR4、TLR9 mRNA及其下游MyD88、TRIFmRNA的表达及意义[D].河北医科大学,皮肤病与性病学,2013,硕士.
[7]刘健羽.外伤性癫痫相关因素的临床研究[D].吉林大学,临床医学,2013,硕士.
[8]陈天幸.基于加速度的公路线形连续性评价研究[D].长安大学,道路与铁道工程,2014,硕士.
[9]覃香積.应用思维导图建构高中生物知识体系的实践研究[D].广西师范大学,课程与教学论,2013,硕士.
[10]王少强.多点柱塞注油泵关键技术研究[D].燕山大学,机械工程,2014,硕士.
[11]何丽.不同临床表现HBV感染者CD8~+T细胞抑制性受体、T-bet和IFN-γ表达水平分析[D].第四军医大学,内科学（专业学位）,2014,硕士.
[12]罗琳.留学生习得方位词“上”与“里”的偏误研究[D].吉林大学,汉语国际教育（专业学位）,2013,硕士.
[13]郭梦菲.肌钙蛋白对急性肺栓塞预后预测价值的Meta分析[D].华中科技大学,内科学,2013,硕士.
[14]田大志.柠檬精油乳液的物理化学稳定性研究[D].湖北工业大学,食品科学,2014,硕士.
[15]刘琼.中美国家公园管理体制比较研究[D].中南林业科技大学,森林游憩与公园管理,2013,硕士.
[16]吴琼.基于工业以太网的集散控制系统的设计与实现[D].南昌航空大学,控制工程（专业学位）,2013,硕士.
[17]李宗芹.论我国志愿者权益及其法律保护[D].吉林大学,法律,2014,硕士.
[18]张春美,陈杰,辛斌.参数适应性分布式差分进化算法[J].控制与决策,2014,04:701-706.
[19]索南卓玛.略谈藏族分裂割据时期的传记文学[D].西藏大学,藏语言文学,2014,硕士.
[20]韩乐园,肖学章,范修林,李芸,李寿权,葛红卫,王启东,陈立新.LiBH_4/Mg_(17)Al_(12)-氢化物复合体系的放氢行为改善及其机制(英文)[J].TransactionsofNonferrousMetalsSocietyofChina,2014,01:152-157.
[21]翟伟,但佳栋.几种新型碳材料的发现、制备方法及应用前景[J].科技创新与应用,2013,30:36.
[22]黄嘉毅.汉语主谓宾和主宾谓语序并存的句法解释[D].广东外语外贸大学,LinguistiesandAppliedLinguistics,2004,硕士.
[23]罗育才.娄甜1号甜瓜种子纯度分子标记鉴定研究[D].湖南农业大学,园艺,2012,硕士.
[24]沐妮娜.农村土地整理综合效益评价研究[D].云南财经大学,土地资源管理,2013,硕士.
[25]侯立杰.重庆地区水产品中副溶血性弧菌的污染情况调查和分离株的毒力因素及药物敏感性研究[D].西南大学,食品科学,2013,硕士.
[26]程思微.基于代理的航天装备资源管理系统研究[D].国防科学技术大学,2004.
[27]孟玉.替比夫定治疗慢性乙型肝炎临床疗效和线粒体毒性的相关性研究[D].广州医科大学,内科学（专业学位）,2014,硕士.
[28]黄缨媛.日用瓷器包装的设计方法研究[D].湖南工业大学,设计艺术学,2012,硕士.
[29]陈俊,陈佳胜,张琦雪,严伟,沈全荣.超超临界机组发电机定子和转子接地保护方案[J].电力系统自动化,2008,20:101-103.
[30]田宪伟.冷轧酸洗-轧机联合机组带钢跟踪系统分析[J].冶金自动化,1998,03:11-15.
[31]朱春权.外源氮施加对红树林湿地土壤一氧化氮释放的影响[D].厦门大学,植物学,2014,硕士.
[32]张爽.汪子美漫画研究（1935-1948）[D].中国艺术研究院,美术学,2014,硕士.
[33]杨虹.微生物脱盐燃料电池与电容法除盐技术耦合工艺的研究[D].哈尔滨工业大学,环境科学与工程,2013,硕士.
[34]林能清.民营企业知识产权的法律保护[D].中南民族大学,法律（专业学位）,2013,硕士.
[35]类延东.元代山水画点景人物研究[D].山东理工大学,美术学,2013,硕士.
[36]冯跃.电子称重在天车上的应用[J].冶金自动化,2002,04:37.
[37]刘琨.搜索引擎的研究与实现[D].西安电子科技大学,2004.
[38]马春艳.湖北省科技进步与农业结构调整的相关问题研究[D].华中农业大学,农业经济管理,2001,硕士.
[39]衣尚锦.我国农村居民医疗服务需求及消费的研究[D].吉林大学,人口学,2013,硕士.
[40]王军,江平,杨海英.城市轨道交通制动能量逆变回馈系统研究[J].城市轨道交通研究.2007(12)
[41]陈山林.汽车门锁闭锁器小模数齿轮副啮合性能的有限元研究[D].南京农业大学,机械设计及理论,2012,硕士.
[42]马怡.江南私家园林空间形态在当代居住区环境中的应用[D].西北大学,美术（专业学位）,2014,硕士.
[43]张立刚.松辽盆地深层火成岩破碎机理及破岩效率评价[D].东北石油大学,石油与天然气工程,2014,博士.
[44]杨贤芳.自媒体时代大学生思想政治教育创新研究[D].安徽大学,思想政治教育,2014,硕士.
[45]刘斌.基于WEB的高校招生管理系统的研究与实现[D].电子科技大学,软件工程（专业学位）,2012,硕士.
[46]姚晓栋,杨建国,罗文君,薛波.数控机床热误差测试中的温度传感器研究[J].世界制造技术与装备市场,2014,02:82-86.
[47]刘浩怀,刘力飞,卢嘉明,刘晓兰.石墨烯及其衍生物的抗菌性研究进展[J].中国测试,2015,03:8-13.
[48]黄剑华.自然场景中文本信息提取方法[D].哈尔滨工业大学,2007.
[49]王华.英语书面语中句首与句尾短语长度的分布[D].大连海事大学,外国语言学及应用语言学,2013,硕士.
[50]王娟.青海省“三线”建设述评[D].西北师范大学,中国近现代史,2013,硕士.