苯丁锡和螺螨酯—哒螨灵在柑桔及土壤中的残留动态研究

【摘要】本文主要建立了快速检测柑桔及土壤中苯丁锡和螺螨酯-哒螨灵残留的分析方法,结合两年三地的田间试验,研究了其消解动态规律及最终残留量,依据试验结果,提出了这两种杀螨剂的安全使用规范,并研究了其对消费者长期膳食带来的慢性风险,以及现行限量标准对消费者的保护水平。主要研究结果如下：建立了苯丁锡在柑桔及土壤中的UPLC-MS-MS分析方法。样品采用乙腈(基质为土壤时加0.1%乙酸)提取,C18净化,UPLC-MS-MS测定,多重反应监测,外标法定量。方法以m/z517.3>461和m/z517.3>194.8作为监测离子对,其中m/z517.3>194.8为定量离子。方法的定量限为2.0μg/kg,以10倍信噪比计,仪器定量限为1.0μg/kg。在0.001～1.Omg/L范围内,苯丁锡含量与峰面积具有良好的线性关系,在0.01mg/kg、0.14mg/kg、0.2mg/kg三个加标水平下,苯丁锡在柑桔全果、果肉、果皮和土壤中的平均回收率为74.0%-97.7%,相对标准偏差为2.3%-6.9%,方法的灵敏度、准确度和精密度等均较高,符合农药残留检测标准的要求。建立了QuEChERS结合UPLC-MS-MS检测柑桔及土壤中螺螨酯-哒螨灵残留的分析方法。样品经乙腈提取,PSA净化,多反应监测模式测定。以m/z411.1>71.2和m/z411.1>313.0作为螺螨酯的监测离子对,以m/z365.1>147.1和m/z365.1>309.1作为哒螨灵的监测离子对,以m/z411.1>313.0和m/z365.1>309.1分别作为螺螨酯和哒螨灵的定量离子。以10倍信噪比计,仪器的定量限为0.5μg/kg,方法的定量限为1.0μg/kg。在0.001～1.Omg/L范围内,螺螨酯和哒螨灵含量均与峰面积具有良好的线性关系,在O.01mg/kg,0.1mg/kg和0.2mg/kg三个添加水平下,螺螨酯和哒螨灵在柑桔全果、果肉、果皮和全果中的平均回收率分别为平均回收率分别为79.8%-92.6%和81.3-92.5%,相对标准偏差分别为2.8%-5.2%和2.5%-6.2%。该方法操作简便快速,灵敏度极高和准确度高,重复性好,符合农药残留检测标准的要求。以苯丁锡20%悬浮剂和螺螨酯-哒螨灵27%悬浮剂(螺螨酯18%、哒螨灵9%),于2012年和2013年在重庆市北碚区、广东省湛江市和湖北省武汉市三地喷雾处理柑桔树和十壤,研究农药残留消解动态及最终残留量,结果表明：以苯丁锡有效成分为300mg/L的剂量喷雾处理柑桔树和土壤,施药1次,不同时间间隔时采样检测,柑桔全果中苯丁锡的残留量随着施药间隔时间的增加而逐渐降低,其在全果中消解规律符合一级动力学模式,土壤中苯丁锡先是随施药时间间隔的增加迅速降低,后期时有回升,其在土壤中消解规律不符合一级动力学模式；最终残留量试验是以有效成分200mg/L和300mg/L的剂量喷雾处理柑桔树,分别施药2-3次,不同时间间隔时采样检测,苯丁锡主要分布在柑桔果皮上,土壤中也均有苯丁锡检出,果肉中苯丁锡的残留检出量较低,距最后-次施药30d时,部分果肉中未检出苯丁锡。以螺螨酯-哒螨灵有效成分为101.25mg/L(螺螨酯：哒螨灵2：1)的剂量喷雾处理柑桔树和土壤一次,不同的间隔时间时采样检测,随着间隔时间的增加,柑桔全果及土壤中的螺螨酯和哒螨灵残留量逐渐降低,其消解规律都符合一级动力学反应模式；最终残留量试验是以有效成分67.5mg/L和101.25mg/L的剂量喷雾处理柑桔树,分别施药1-2次,不同的间隔时间时采样检测,施药剂量为67.5mg/L时,约一半的柑桔果肉未检出螺螨酯和哒螨灵。根据两年三地的残留试验结果,并参考其他国家和组织针对苯丁锡、螺螨酯和哒螨灵制定的限量标准,建议议苯丁锡20%悬浮剂作为杀螨剂应用在柑桔上的使用剂量为100-200(a.i.)mg/kg,施药2次,施药间隔期为10d,安全间隔期为14d；建议螺螨酯-哒螨灵27%悬浮剂作为杀螨剂应用在柑桔上的使用剂量为54-67.5(a.i.)mg/kg,施药1次,安全间隔期为14d。在两年三地进行的规范残留试验所获得的残留中值和已制定的最大残留限量(MRL)的基础上,依据农药残留联席会议(JMPR)风险评估方法和国际食品法典农药残留委员会(CCPR)农药风险分析原则,结合卫生部2002年发布的《中国不同人群消费膳食分组食谱》,对苯丁锡、螺螨酯和哒螨灵进行膳食风险评估。苯丁锡、螺螨酯和哒螨灵的RQc值分别为0.066、0.035和0.758,均小于1,即苯丁锡、螺螨酯和哒螨灵的慢性风险可以接受；苯丁锡、螺螨酯和哒螨灵的CPLc值分别为5.625、25和1.101,均大于1,即现有苯丁锡、螺螨酯和哒螨灵的MRL标准对消费者在慢性摄入风险方面的保护达到了可接受的水平。
【作者】朱艳梅；
【导师】焦必宁；
【作者基本信息】西南大学，食品科学，2014，硕士
【关键词】苯丁锡；螺螨酯；哒螨灵；柑桔；残留；

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