一类新型的手性胺有机催化剂的设计与合成及其在催化黄烷酮类化合物合成中的应用

【摘要】有机小分子不对称催化是目前与酶催化、金属催化并驾齐驱的合成光学活性化合物的催化方式。与酶催化和有机金属催化相比,有机小分子催化具有反应条件温和、稳定性好、原子经济性及对环境友好等优点,因此越来越受到有机合成化学家的青睐。作为有机小分子催化剂中一个大类,近年来脯氨酸及其衍生物经历了快速的发展,脯氨酸及其衍生物因结构简单、廉价易得,而且有非常好的不对称催化效果,故而受到了研究者的普遍关注和广泛研究。本论文在综述脯氨酸及其衍生物催化不对称反应研究进展的基础上,设计、合成了一类新型的有机小分子催化剂,并将其应用于不对称催化反应体系中以获得光学活性的化合物。黄烷酮类化合物是具有广泛生理活性的一大类化合物,广泛存在于自然界中,是多种天然药物的有效活性成分,具有抗肿瘤、抗氧化、抗病毒、杀菌、消炎等诸多药理活性；同时,结构的多变性又使得黄烷酮类化合物具备了极大的结构修饰潜力；正是因为黄烷酮类化合物这些显著的特点,近百年来众多的有机合成化学家致力于这类化合物的合成研究,且随着不对称催化方法研究的深入发展,探讨光学活性的黄烷酮与其生物活性之间构效关系也成为了研究热点。我们在讨论现有黄烷酮合成方法基础上,着重对其不对称催化合成进行了研究。我们设计、合成了一类以氨基喹啉-四氢吡咯为骨架的新型有机小分子催化剂来模仿查尔酮异构酶,催化黄烷酮类化合物的仿生合成—2’-羟基查尔酮分子内迈克尔加成反应,高选择性地合成了一系列黄烷酮类化合物,ee值可达99%。我们得到的这类新型的有机小分子催化剂催化合成手性黄烷酮,催化效果好、原子经济性高、反应条件温和、底物范围广、不对称选择性好、操作简便,为合成手性黄烷酮提供了一条高效便捷的途径。
【作者】张严磊；
【导师】王永强；
【作者基本信息】西北大学，有机化学，2014，博士
【关键词】有机小分子催化；不对称合成；黄烷酮；

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