NCN-Pincer钯配合物催化Suzuki偶联反应机理研究

【摘要】钯催化Suzuki偶联是比较常见金属有机反应,它是构建Aryl-Aryl键中最实用的方法。常用的含磷钯催化剂具有催化活性高,但对氧气和水汽很敏感,因而具有不易操作和难保存等缺点。NCN-Pincer钯催化剂可以克服含磷的钯催化剂大多数缺点。但目前对于Pincer钯催化Suzuki偶联反应机理的研究仍然存在很多争议。本文主要使用系统的密度泛函理论(DFT)和有机化学实验的方法来验证NCN-pincer钯催化Suzuki偶联反应的机理。通过合成一系列的NCN-pincer钯催化剂,筛选催化剂及优化反应条件,使Suzuki偶联反应收率大大提高。其中一类NCN-pincer钯催化Suzuki偶联反应表现出很好的活性,对于碘代芳烃催化活性特别高,TON值可高达190000000,对于活性较弱的氯代芳烃也具有很好的催化活性。通过单晶衍射确定了NCN-pincer配合物的化学空间结构,从而构建Suzuki偶联反应中的催化剂空间结构的计算模型。采用密度泛函理论的B3LYP泛函和机理验证实验对NCN-pincer钯催化Suzuki偶联反应机理进行了理论研究。通过密度泛函理论计算和验证实验表明,提出了NCN-pincer钯催化Suzuki偶联反应是如下机理：(1)NCN-pincer钯失去溴；(2)氧化加成；(3)转金属化；(4)还原消除释放催化剂的过程。这个结果的意义是为实验化学家提供了设计pincer钯催化剂的依据。
【作者】王明胜；
【导师】罗群力；
【作者基本信息】西南大学，应用化学，2014，硕士
【关键词】pincer；钯催化；密度泛函理论；Suzuki；偶联；机理；

【参考文献】
[1]袁文涛.上市公司投资价值评价指标体系研究[D].北京邮电大学,工商管理（专业学位）,2012,硕士.
[2]张雷杰.基于PCI总线的高速数据采集卡的研制[D].西北工业大学,控制理论与控制工程,2004,硕士.
[3]崔英子.划拨土地使用权抵押的法律问题研究[D].西南交通大学,经济法学,2014,硕士.
[4]蒋中秀.siRNA干扰PECAM-1对人鼻咽鳞癌辐射耐药细胞CNE1/R中MDR-1表达的影响[D].大连大学,肿瘤学,2012,硕士.
[5]周样样.陕南地区强降雨条件下突发型地质灾害成因机制研究[D].长安大学,地质工程,2013,硕士.
[6]安瑛晖,张维,熊熊,蒋东明.项目投资期权分析方法实证研究[J].系统工程,2005,07:94-99.
[7]翟秋亚.基于SIMA法的AZ91镁合金半固态组织演变[D].西安理工大学,材料加工工程,2003,硕士.
[8]于蕊.赵冬苓影视剧作品研究[D].山东师范大学,广播电视艺术学,2013,硕士.
[9]杨涛.AQP5和AQP8在人结肠癌中的表达及意义[D].辽宁医学院,外科学,2012,硕士.
[10]赵静飞.东忠集团软件外包业务发展战略研究[D].安徽大学,工商管理,2013,硕士.
[11]甘圣昊.基于无线传感器网络的人工气候室监控系统研究与实现[D].南京邮电大学,控制工程（专业学位）,2013,硕士.
[12]胡亚.我国融资租赁税收法律制度研究[D].北京外国语大学,国际法学,2014,硕士.
[13]陈倩.中国英语专业硕士生论文写作中显性衔接与隐性衔接的实证研究[D].宁波大学,外国语言学及应用语言学,2013,硕士.
[14]郭鹏.望远镜消旋系统研究[D].中国科学院研究生院(长春光学精密机械与物理研究所),机械工程,2013,硕士.
[15]张园.城市空巢老人主观幸福感与社会适应能力关系分析[D].华中师范大学,社会学,2014,硕士.
[16]李清溪.国际银团贷款中的法律问题研究[D].大连海事大学,国际法学,2004,硕士.
[17]马利衡.沪宁城际高速铁路振动及其对周围环境影响研究[D].北京交通大学,2015.
[18]江澜.诱捕陷阱——网络犯罪侦查策略[J].信息网络安全,2002,10:55-57.
[19]覃杰.基于隐式空间映射算法的LTCC滤波器的优化设计[D].浙江工业大学,2013.
[20]杨丰源.单层球面网壳动力失稳振动台试验研究[D].哈尔滨工业大学,结构工程,2013,硕士.
[21]席秀卿.花园路街道网格化管理实证研究[D].郑州大学,公共管理（专业学位）,2013,硕士.
[22]杨保民,孙翔.不确定离散时间系统鲁棒稳定控制[J].自动化学报,1995,05:597-603.
[23]张帆.基于可拓实例推理的起重机械装配序列规划系统研究[D].浙江工业大学,机械制造及其自动化,2012,硕士.
[24]辛思源.原发性痛经患者不同子宫位置与三阴交穴效应关系的调查与分析研究[D].北京中医药大学,针灸推拿学,2014,硕士.
[25]肖跃.等离子喷涂耐锌液腐蚀钼及钼/氧化铝—氧化钛复合涂层工艺与性能的研究[D].江苏科技大学,材料加工工程,2013,硕士.
[26]汪鹏.论毛泽东“全面发展”的教育思想[D].中共中央党校,马克思主义哲学,2004,硕士.
[27]张瑜.参与式民主理论视角下的农民政治参与研究[D].贵州民族大学,社会学,2013,硕士.
[28]王靖.西藏财政支出绩效评价研究[D].吉林大学,行政管理,2013,硕士.
[29]李波.PDF策略在变载荷伺服系统控制仿真与实现[D].西南交通大学,机械电子工程,2013,硕士.
[30]武爽.论裁判摘要及其司法适用[D].山东大学,法学理论,2013,硕士.
[31]刘晓莹.印尼留学生初级阶段汉语听力难点分析与教学对策研究[D].安徽大学,汉语国际教育,2013,硕士.
[32]白运新.数字压扩增量调制器设计应注意的问题[J].计算机与网络.2000(10)
[33]毛海斌.手性三级胺催化的不对称反应研究[D].南京大学,有机化学,2014,博士.
[34]于秋莉,董晓峰,刘春雨.西北五省区低碳经济发展水平分析[J].资源开发与市场,2014,04:434-437.
[35]马汉博.自杀关联行为的刑法评价[D].辽宁大学,法律,2012,硕士.
[36]曹玫.SAS吹响BI走向应用的号角[J].电子商务,2004,05:18-19.
[37]刘逸祥,童根树,杜慧琳,张磊.立缝支架屋面体系对Z型檩条扭转约束的试验研究和有限元分析[J].建筑结构学报,2014,11:116-124.
[38]王奕涵.外资并购对我国大豆产业发展影响分析[D].首都经济贸易大学,国际商务（专业学位）,2014,硕士.
[39]舒蔚.电子商务环境下实施CRM的策略研究[J].科技广场,2004,08:45-47.
[40]张倩,林正芳,张章堂.利用含钛石墨烯复合材料应用于二氧化碳还原为燃料之研究[A].中国化学会.2014年第12届全国水处理化学大会暨学术研讨会论文摘要集[C].中国化学会:,2014:1.
[41]陈锋.两型社会背景下的浏阳市新农村村庄规划研究[D].湖南大学,建筑与土木工程,2011,硕士.
[42]高洋.高中生化学习题课学习调查研究[D].河北师范大学,学科教学,2014,硕士.
[43]侯航.纤维型与叉指型柔性超级电容器的电化学性能研究[D].燕山大学,2014.
[44]张英.火针四花穴对肺癌患者化疗后生存质量和Th_1/Th_2漂移状态的影响[D].广州中医药大学,针灸推拿学（专业学位）,2014,博士.
[45]黄佳玲.粗糙集在不完备数据分析中的理论与方法研究[D].江苏科技大学,计算机应用技术,2014,硕士.
[46]田森平,谢胜利,谢振东.一类基于几何分析的迭代学习控制算法[J].控制与决策,2004,09:1038-1041.
[47]王浩宇.影视作品中的声音势能研究[D].山东艺术学院,广播电视艺术学,2012,硕士.
[48]蔡妮凇.“第四代评价”视域下的本科生理论课程学习评价研究[D].湖南师范大学,教育经济与管理,2014,硕士.
[49]陈书年.数字图像知识产权保护措施研究[D].华中科技大学,经济法学,2012,硕士.
[50]张贤洪.转移印花原纸生产工艺技术[J].林产工业.2006(01)